鎢基催化劑作用下醇的氧化反應(yīng).pdf

1、由醇催化氧化制備羰基化合物的反應(yīng)，不論是在實(shí)驗(yàn)室研究還是在工業(yè)生產(chǎn)中都具有十分重要的意義。本文在鎢基催化劑的作用下，以過氧化氫為氧化劑對壞己醇、1，4-環(huán)己二醇等醇的氧化反應(yīng)進(jìn)行了系統(tǒng)地研究。主要研究內(nèi)容包括：
　　 ⑴以過氧化氫為氧化劑、在WO3、Na2WO4·2H2O、Na9[SbW9O33]和自制的[CTA]9[SbW9O33]等鎢基催化劑的作用下研究了環(huán)己醇選擇性氧化制備環(huán)己酮的反應(yīng)。發(fā)現(xiàn)[CTA]9[SbW9O33]催

2、化劑的活性最高，并對催化劑和反應(yīng)物的摩爾比、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間等反應(yīng)條件進(jìn)行了優(yōu)化。在80℃下，過氧化氫：環(huán)己醇：[CTA]9[SbW9O33]為75：50：0.06（mmol）時，反應(yīng)2h，環(huán)己醇的轉(zhuǎn)化率為97.4％，環(huán)己酮的選擇性為99.7％。
　　 ⑵制備了一系列的鎢基催化劑用于催化過氧化氫氧化1，4-環(huán)己二醇的反應(yīng)，篩選出Na2WO4·2H2O+H7[P（W2O7）6]組合催化劑，在反應(yīng)溫度75℃、以草酸作配體、1，4-

3、環(huán)己二醇：二水合鎢酸鈉+磷鎢酸：草酸：過氧化氫為100：2：2：400（mmol）時，1，4-環(huán)己二醇的轉(zhuǎn)化率為96.9％，1，4-環(huán)己二酮的選擇性為99.2％。
　　 ⑶考察了[CTA]9[SbW9O33]，TBAB+Na9[SbW9O33]，BTAB+Na9[SbW9O33]和TDBAC+Na9[SbW9O33]四種催化劑對其他醇的氧化反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)仲醇的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物的選擇性都比較高，而伯醇只有苯甲醇的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物的選擇性較高。