微孔有機(jī)金屬骨架的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究.pdf

1、本論文利用不同類型的剛性及半剛性有機(jī)配體，與過(guò)渡金屬和鑭系金屬元素反應(yīng)，構(gòu)筑了一系列新型微孔配位聚合物。研究這列化合物的合成條件和規(guī)律，以及這些新化合物的結(jié)構(gòu)和性能間的關(guān)系。
　　利用溶劑熱和水熱合成方法，制備了14種新的金屬-有機(jī)配位聚合物。通過(guò)元素分析、紅外光譜、粉末衍射、熱重分析和X射線單晶衍射來(lái)表征這些化合物，并初步研究了化合物的熱穩(wěn)定性、催化活性、吸附染料性質(zhì)及熒光性質(zhì)。
　　1.在溶劑熱條件下，使用苯三酸和MnC

2、l2在95℃條件下反應(yīng)，得到了2個(gè)微孔化合物。[Mn3(BTC)2(H2O)3(DMF)3]n(1)[Mn4Cl(BTC)8/3] Cl2· H2O·2.5(DMF)(2)
　　化合物1和2的籠形結(jié)構(gòu)尺寸為9×9(A)2和15×15(A)2，化合物1具有吸附染料分子的特性。此外，鑒于錳離子的配位聚合物有很好的催化性能。我們研究了化合物1催化脫硫活性。
　　2.采用水熱合成方法，使用鑭系金屬鹽和有機(jī)配體H3cpia，在甲酸或者

3、二乙胺存在的情況下，制備了11個(gè)3D(4，8)-鏈接的螢石結(jié)構(gòu)的介孔化合物。[La(cpia)(H2O)2]n·nH2O(3)[Ce(cpia)(H2O)2]n·nH2O(4)[Pr(cpia)(H2O)2]n·nH2O(5)[Nd(cpia)(H2O)2]n·nH2O(6)[Sm(cpia)(H2O)2]n·nH2O(7)[Eu(cpia)(H2O)2]n·nH2O(8)[Gd(cpia)(H2O)2]n·nH2O(9)[Dy(cpi

4、a)(H2O)2]n·nH2O(10)[Er(cpia)(H2O)2]n·nH2O(11)[Tm(cpia)(H2O)2]n·nH2O(12)[Y(cpia)(H2O)2]n·nH2O(13)
　　單晶X射線衍射研究表明，化合物3-13是同構(gòu)的?；衔?-13中沿b軸方向上的一維孔道的尺寸約為9.46×11.42(A)2。室溫固態(tài)熒光光譜表明，化合物8和10展示了Eu3+和Dy3+特征發(fā)射。
　　3.硝酸鋅與氨基四氮唑在溶劑