取代[4]dendralenes的制備及其選擇性Diels-Alder反應(yīng)研究.pdf

1、Dendralene是一類非常重要的非環(huán)交叉共軛多烯，它不僅是多種光電材料和天然產(chǎn)物的基本骨架，而且是快速構(gòu)建手性多環(huán)結(jié)構(gòu)的重要中間體。因此研究dendralene的合成與反應(yīng)具有非常重要的意義。其中，[3]dendralenes是最簡(jiǎn)單的dendralenes，已經(jīng)得到很多的研究，更高級(jí)的dendralenes（如[4]dendralenes）研究相對(duì)較少。因此，發(fā)展一種簡(jiǎn)單構(gòu)筑[4]dendralenes的方法仍然是該領(lǐng)域的前沿和熱

2、點(diǎn)。
　　本論文首先開(kāi)展了利用自身偶聯(lián)的方法合成取代[4]dendralenes的反應(yīng)研究。采用本課題組近期發(fā)展的金屬錫促進(jìn)的酮羰基化合物的Barbier類型炔丙基化反應(yīng)產(chǎn)物2-溴-4-芳基-1，3-戊二烯為原料，以Pd(OAc)2為催化劑，實(shí)現(xiàn)了取代[4]dendralenes的合成。經(jīng)過(guò)大量的反應(yīng)條件優(yōu)化發(fā)現(xiàn)，采用Pd(OAc)2為催化劑，銦粉和氯化鋰為助催化劑，DMF為溶劑可以得到最好的結(jié)果，給出了最高81％收率的[4]de

3、ndralenes產(chǎn)物，并提出了其可能的機(jī)理。
　　隨后本文還開(kāi)展了取代[4]dendralenes的應(yīng)用反應(yīng)研究。以氯化鋅為催化劑，實(shí)現(xiàn)了取代[4]dendralenes的選擇性Diels-Alder反應(yīng)。經(jīng)過(guò)反應(yīng)條件優(yōu)化發(fā)現(xiàn)，采用氯化鋅為催化劑，二氯甲烷為溶劑，取代[4]dendralenes在室溫條件下就可以與不同的親二烯體發(fā)生區(qū)域選擇性的Diels-Alder反應(yīng)，以高達(dá)99％的收率、4∶1的順?lè)幢壤玫絾我坏腄iels-