毛細(xì)管電泳和分子印跡技術(shù)在磺酰脲類除草劑殘留分析中的應(yīng)用.pdf

1、磺酰脲類除草劑是世界上品種最多、應(yīng)用范圍最廣、研究最為深入的一類除草劑。由于磺酰脲類除草劑具有高效、低毒等優(yōu)點(diǎn)，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中被廣泛應(yīng)用。但是，隨著磺酰脲類除草劑使用范圍的逐步擴(kuò)大，其在農(nóng)作物和環(huán)境中的殘留日益為人們所關(guān)注，于是對(duì)作物和環(huán)境中磺酰脲類除草劑殘留的檢測(cè)也提出更高的要求。因此，對(duì)其建立快速、有效、靈敏的檢測(cè)方法是非常必要的。如何將基質(zhì)復(fù)雜的樣品中的干擾物質(zhì)去除，成為提高檢測(cè)精確度的關(guān)鍵步驟。近年來，分子印跡固相萃取技術(shù)因其特異

2、性吸附性能而廣泛應(yīng)用于食品、環(huán)境以及藥物分析等諸多領(lǐng)域。雙模板分子印跡聚合物微球作為萃取柱填料，更加擴(kuò)大了對(duì)磺酰脲類除草劑的選擇范圍，很適合用于前處理工作中。本文選擇了煙嘧磺隆、氯嘧磺隆、甲嘧磺隆、苯磺隆、吡嘧磺隆、噻吩磺隆等6種磺酰脲類除草劑作為目標(biāo)分析物，對(duì)其檢測(cè)方法及新的前處理方法展開了研究，具體研究工作結(jié)果如下:
　　建立了毛細(xì)管電泳-量子點(diǎn)間接激光誘導(dǎo)熒光檢測(cè)谷物中煙嘧磺隆、氯嘧磺隆、甲嘧磺隆和苯磺隆4種磺酰脲類除草劑殘

3、留的方法。研究了緩沖液pH、CdTe量子點(diǎn)濃度、硼酸鹽濃度和分離電壓等條件對(duì)分離度及峰高的影響。最佳的緩沖液組成為15mmol/L硼砂，6mg/L量子點(diǎn)，pH9.20;進(jìn)樣量6.9kPa×10s;分離電壓20kV。在最佳條件下，煙嘧磺隆、氯嘧磺隆、噻吩磺隆、苯磺隆在7.5min內(nèi)可以被分離，檢出限為0.005-0.009mg/kg，線性范圍均為0.01-2mg/kg，日內(nèi)和日間精密度分別為0.8％-1.8％和2.1％-3.2％，平均加標(biāo)

4、回收率為89.3％-93.55％。本方法可滿足發(fā)達(dá)國(guó)家和地區(qū)規(guī)定的最大殘留限量的檢測(cè)要求。此方法可用于谷物中磺酰脲類除草劑殘留的測(cè)定。
　　建立了以噻吩磺隆和氯嘧磺隆為模板分子的雙模板分子印跡聚合物的制備方法，并對(duì)其性能進(jìn)行了研究?？疾炝四０宸肿娱g的比例，模板分子和功能單體以及交聯(lián)劑的摩爾比，溶劑用量等因素對(duì)分子印跡聚合物的性能的影響。最佳制備條件為:模板分子（n（噻吩磺?。胣（氯嘧磺?。?1∶1）、功能單體（甲基丙烯酸）與交聯(lián)

5、劑（乙二醇二甲基丙烯酸酯）的摩爾比為1∶6∶20;溶劑乙腈用量30mL;引發(fā)劑偶氮二異丁腈用量0.30mmol;聚合溫度為60℃;聚合時(shí)間24h。所制得的分子印跡聚合物微球?qū)︵绶曰锹『吐揉谆锹《加休^好的吸附作用。印跡效果指標(biāo)IPB值達(dá)到130.65％。聚合物對(duì)噻吩磺隆和氯嘧磺隆的高親和性吸附位點(diǎn)的平衡常數(shù)Kd1為0.186和0.175mmol/L，最大表觀吸附量Qmx1為37.012和54.212μmol/g;低親和力吸附位點(diǎn)的平衡常數(shù)

6、Kd2為3.013和1.229mmol/L，最大表觀吸附量Qmax2為109.018和99.183μmol/g。經(jīng)過7次的重復(fù)使用后，聚合物吸附效果仍保持良好。
　　以噻吩磺隆和氯嘧磺隆雙模板分子印跡聚合物作為固相萃取柱的填料制備了分子印跡固相萃取柱，并應(yīng)用于小麥和燕麥中痕量磺酰脲類除草劑殘留檢測(cè)的樣品前處理。當(dāng)用10mL乙腈為上樣溶劑，5mL乙腈-甲醇(75∶25，V/V)為淋洗劑，10mL10％醋酸-甲醇為洗脫劑時(shí)，6種磺酰脲