氨基膦酸類化合物的三組分Domino反應(yīng)及其區(qū)域選擇性合成.pdf

1、本文在全面總結(jié)和論述最近幾年水溶劑下的Kabachnik-Fields反應(yīng)和區(qū)域選擇性及立體選擇性合成含吲哚螺環(huán)化合物的最新合成研究進(jìn)展的基礎(chǔ)上。根據(jù)多組分反應(yīng)的高效性和高選擇性的特點,我們將具有優(yōu)秀空間結(jié)構(gòu)的吲哚基團(tuán)構(gòu)建在同樣具有優(yōu)良生物活性的氨基磷酸化合物上,無催化條件下通過多組分多米諾反應(yīng)合成了一系列具有獨特優(yōu)勢構(gòu)象含吲哚的新型磷螺環(huán)氮氧雜化合物;另外還研究了水做溶劑下合成α-氨基膦酸脂的Kabachnik-Fields反應(yīng),為α

2、-氨基膦酸脂的合成提供了環(huán)保、溫和、高效的新方法。
　　1、用水作溶劑,室溫下通過Kabachnik-Fields反應(yīng)在水合對甲苯磺酸催化條件下,用亞磷酸三苯酯、水楊醛、芳香胺一鍋法3-6h合成α-氨基膦酸脂化合物,總共合成12個目標(biāo)化合物,產(chǎn)率為82.0％~93.8%,其結(jié)構(gòu)經(jīng)1H NMR,13C NMR,31P NMR、IR和元素分析表征。并對不同種類的胺(芳香胺和脂肪胺)和醛(水楊醛類)等對反應(yīng)的影響,以及反應(yīng)條件和反應(yīng)機(jī)理

3、進(jìn)行了研究探討。
　　2、以鄰氨基苯酚、(對甲)苯基二氯膦和靛紅為原料,通過 Kabachnik-Fields反應(yīng)在THF中回流5-8h無催化劑條件下一鍋法合成15個含吲哚的新型螺環(huán)磷氮氧雜環(huán)化合物,產(chǎn)率為80%~95%,其結(jié)構(gòu)經(jīng)1H NMR,13C NMR,31P NMR、IR和質(zhì)譜表征。并對溶劑(非極性、極性溶劑)、堿性催化劑(有機(jī)類和無機(jī)鹽類)等反應(yīng)條件和反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了研究探討。
　　3、對其中化合物9a進(jìn)行了X-ra

4、y單晶衍射進(jìn)一步從三維角度確定了該系列化合物空間構(gòu)象,獲得了該化合物的晶胞參數(shù),原子坐標(biāo),鍵長鍵角及扭變角和晶胞堆積等相關(guān)參數(shù),弄清了分子內(nèi)部各個原子之間的相互連接和相互作用。從三維角度掌握了化合物分子的空間構(gòu)象:即以反式的對映異構(gòu)體形式存在(2SP,3RC和2RP,3SC),且[1,4,2]磷氮氧雜六元環(huán)為反式的椅式構(gòu)象。
　　4、對化合物9a做了簡單的抗菌實驗,獲得了6種不同種類細(xì)菌的抗性數(shù)據(jù)。表明該系列化合物可作為潛在的候選