基于釕配合物的生理活性小分子發(fā)光探針研究.pdf

1、生理活性小分子及離子的特異性檢測對了解其在生物體中所發(fā)揮的功能具有重要的實際意義，基于發(fā)光（熒光、磷光、化學(xué)發(fā)光、電化學(xué)發(fā)光）探針的檢測技術(shù)以其高靈敏度、高選擇性、操作簡單、可與顯微鏡成像技術(shù)結(jié)合而對活體生物樣品中的活性分子進行實時-原位測定的優(yōu)點，在醫(yī)學(xué)與生命科學(xué)領(lǐng)域得到了廣泛地應(yīng)用。在本學(xué)位論文的研究中，以具有良好光化學(xué)和光物理性質(zhì)的釕(Ⅱ)-芳香胺（聯(lián)二吡啶、1，10-菲啰啉及其衍生物）配合物為發(fā)光基團，設(shè)計合成了幾種對生理活性小

2、分子具有特異性響應(yīng)的發(fā)光探針。
　　將3-氨基-4-甲氨基-苯基基團與三(1，10-菲啰啉)釕(Ⅱ)配合物偶聯(lián)，設(shè)計合成了一種可在水溶液中高靈敏度檢測一氧化氮的釕(Ⅱ)配合物磷光探針[Ru(MAA-phen)3][PF6]2。該探針自身發(fā)光微弱，但在有氧條件下可與水溶液中的一氧化氮發(fā)生反應(yīng)而生成具有強發(fā)光性的三唑衍生物[Ru(MTA-phen)3]2+，并在598 nm處伴隨著302倍的發(fā)光增強，Stokes位移達到130 nm。

3、該釕(Ⅱ)配合物磷光探針對一氧化氮的響應(yīng)速度快，對各種活性氧(ROS)及活性氮(RNS)組分選擇性極高，并且在pH值4.5～9.5范圍內(nèi)穩(wěn)定性好。
　　設(shè)計合成了一種對次氯酸具有特異性響應(yīng)的釕(Ⅱ)配合物發(fā)光探針[Ru(bpy)2(DB-phen)](PF6)2（bpy:2，2'-聯(lián)吡啶，DB-phen:5-(2，4-二甲氧基苯甲氨基)-1，10-菲啰啉），并利用該探針實現(xiàn)了水溶液中次氯酸的光致發(fā)光(PL)及電致發(fā)光(ECL)雙模

4、式檢測。該探針在水溶液中可與次氯酸特異性反應(yīng)，生成其氯代衍生物[Ru(bpy)2(DBCA-phen)]2+（DBCA-phen:5-(2，4-二甲氧基苯甲基-(1-氯氨基)-1，10-菲啰啉），導(dǎo)致其PL與ECL發(fā)光強度均顯著減弱。[Ru(bpy)2(DB-phen)](PF6)2在水溶液中對次氯酸的PL及ECL響應(yīng)具有良好的線性關(guān)系、檢測限低、特異性好，不受其他活性組分的干擾。
　　設(shè)計合成了一種可與單線態(tài)氧特異性反應(yīng)的新型聯(lián)