黃芩素-釕(III)配合物的合成、表征及體外生物活性的研究.pdf

1、傳統(tǒng)中藥黃芩（Scutellaria baicalensis）的有效活性成分黃芩素已經(jīng)作為醫(yī)療藥品發(fā)揮其功效，釕（III）元素位于第Ⅷ族，和鉑、鈀等貴金屬可以作為抗腫瘤藥物和催化劑開(kāi)發(fā)研究。已合成的其他黃芩素銅、鐵和鋅等配合物表現(xiàn)出較好的生物活性，目前還沒(méi)有對(duì)黃芩素與釕元素進(jìn)行相關(guān)科研，研究如下：
　?。?）黃芩素（5,6,7-Trihydroxyflavone），又稱(chēng)之為5,6,7-三酚羥基黃酮，在無(wú)氧無(wú)水弱堿性條件與三氯化釕發(fā)

2、生配位反應(yīng)，生成黃芩素-釕配合物。黃芩素-釕為棕黑色。黃芩素-釕可溶于二甲基亞砜、二甲基亞酰胺和弱堿性溶液中，通過(guò)儀器分析得出黃芩素在A環(huán)的5-酚羥基與C環(huán)的羰基氧原子發(fā)生配位反應(yīng)，配位比為3：1，即3mol黃芩素與1mol釕元素配位。電鏡照片和X-射線粉末衍射證實(shí)，黃芩素晶體在發(fā)生配位后，配合物形態(tài)變成了無(wú)定形態(tài)。配合物分子式為(C15H9O5)3·Ru·7H2O，分子量為1033.99D。黃芩素-釕配合物在pH=7.4時(shí)電導(dǎo)率值很小

3、，表明其是共價(jià)型配合物，在溶液中可以穩(wěn)定存在。
　?。?）黃芩素-釕的體外抗氧化實(shí)驗(yàn)表明新合成的釕配合物具有一定的抗氧化能力，這主要取決于黃芩素分子的酚羥基和大的共軛體系，新合成的配合物具備了配體的部分理化性質(zhì)和一些新的性質(zhì)。配合物清除DPPH自由基能力比-?2O離子清除效果好。這主要是因?yàn)榕浜衔锸侵苄缘模宄蹶庪x子反應(yīng)體系是水溶性的，故清除能力有所損失。配合物的總氧化力基本和配體持平，損失不大，總還原力則不及配體強(qiáng)。這與黃

4、芩素發(fā)生配位反應(yīng)后結(jié)構(gòu)的變化有關(guān)系，酚羥基數(shù)目的減少，電子傳遞加速，形成新的共軛體系的空間結(jié)構(gòu)的變化有一定的聯(lián)系。
　?。?）黃芩素-釕配合物與人血清蛋白相互作用的熒光光譜研究表明，黃芩素-釕配合物在pH=7.4，25℃的條件下使HSA的熒光發(fā)生了一定程度的猝滅，在37℃條件下，黃芩素-釕的猝滅作用更厲害，熒光圖譜還發(fā)生了一定程度的藍(lán)移。求出Kq值遠(yuǎn)大于2.0×1010L/(mol·s)，且Kq和Ksv的值隨溫度的升高而降低，說(shuō)明

5、猝滅劑與熒光物質(zhì)之間形成了復(fù)合物導(dǎo)致的熒光猝滅，由此可判斷黃芩素-釕對(duì)HSA熒光的猝滅屬于靜態(tài)猝滅。通過(guò)計(jì)算配合物與HSA之間的結(jié)合常數(shù)和結(jié)合位點(diǎn)數(shù)，表明小分子配合物與HSA之間有較強(qiáng)的結(jié)合作用。在不同溫度下，黃芩素-釕配合物與HSA之間作用的熱力學(xué)參數(shù)中ΔG＜0，由此判斷黃芩素-釕和HSA之間的反應(yīng)可以自發(fā)進(jìn)行；二者結(jié)合反應(yīng)為放熱反應(yīng)，黃芩素-釕配合物和HSA之間的作用力主要為范德華力和氫鍵。
　　綜上所述，黃芩素在弱堿性環(huán)境下