肉制品中雜環(huán)胺富集材料的制備及應(yīng)用研究.pdf

1、雜環(huán)胺（heterocyclic aromatic amines，HAAs）是富含蛋白質(zhì)食品，在熱加工過(guò)程中形成的一類具有多環(huán)芳香族結(jié)構(gòu)的化合物。它具有致癌性和致突變性，會(huì)直接或間接給人類健康造成危害。熱加工食品中雜環(huán)胺的含量多在ng g-1屬于痕量級(jí)或超痕量級(jí)化合物，分析檢測(cè)困難。本文成功合成了功能化金屬有機(jī)骨架材料，并將其作為固相萃取材料，與高效液相色譜聯(lián)用，以2-氨基-3，4，7，8-四甲基咪唑[4，5-f]喹喔啉（TriMeIQ

2、x）作為內(nèi)標(biāo)物，建立了食品中痕量5種極性雜環(huán)胺2-氨基-3-甲基咪唑[4，5-f]喹啉(IQ)，2-氨基-3，4-二甲基咪唑[4，5-f]喹啉(MeIQ)，2-氨基-3，8-二甲基咪唑[4，5-f]喹喔啉(MeIQx)，2-氨基-3，4，8-三甲基咪唑[4，5-f]喹喔啉(4，8-DiMeIQx)，2-氨基-1-甲基-6苯基咪唑[4，5-b]吡啶的高靈敏檢測(cè)方法。
　　首先，通過(guò)水熱法合成了金屬有機(jī)骨架材料MIL-101，其具有比

3、表面積大，熱穩(wěn)定性好，眾多的不飽和位點(diǎn)等優(yōu)點(diǎn)，并用氨基甲烷磺酸(AMSA)對(duì)其進(jìn)行功能化修飾。將制備的材料利用傅里葉紅外光譜(FT-IR)、X-射線衍射(XRD)、掃描電鏡(SEM)、熱重分析(TGA)進(jìn)行了表征。結(jié)果表明，功能化金屬有機(jī)骨架材料，晶體呈完美的正八面體，熱穩(wěn)定性好。通過(guò)吸附平衡結(jié)合實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知，其對(duì)5種雜環(huán)胺均具有較好的吸附效果，符合Langmuir模型，屬于單層吸附。從吸附動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)可知，其傳質(zhì)速率快。其次，將具有比表

4、面積大，不飽和位點(diǎn)多功能化金屬有機(jī)骨架材料作為分離富集固相萃取材料，用于分離富集雜環(huán)胺，對(duì)分離富集條件進(jìn)行了詳細(xì)優(yōu)化，并將其與商品化的串聯(lián)固相萃取柱進(jìn)行對(duì)比，結(jié)果表明，本方法能簡(jiǎn)化前處理的步驟，節(jié)省時(shí)間，檢測(cè)結(jié)果的回收率高，重現(xiàn)性好。在最佳的實(shí)驗(yàn)條件下，5種雜環(huán)胺的回收率為72.7-108.7％，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD（n=3）小于9.67％，最低檢出限(S/N=3)為0.3-0.7μg L-1，IQ、MeIQ、MeIQx和4，8-DiMe

5、IQx的線性范圍為0.5-100μg L-1，PhIP的線性范圍為1-100μg L-1，相關(guān)系數(shù)R2為0.991-0.9988，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD（n=9）小于10.35％。
　　將所建立的方法用于實(shí)際樣品炒豬肉、醬牛肉、烤雞和魚(yú)肉松的檢測(cè)，其中魚(yú)肉松中檢測(cè)到IQ和4，8-DiMeIQx分別為2.932和2.254μg kg-1，并能檢測(cè)到無(wú)法準(zhǔn)確定量的MeIQx和PhIP;在炒豬肉中檢測(cè)到MeIQx為1.537μg kg-1，

6、而IQ、MeIQ、4，8-DiMeIQx和PhIP僅能檢測(cè)到，但無(wú)法準(zhǔn)確定量;在醬牛肉中檢測(cè)到PhIP為4.285μg kg-1，并能檢測(cè)到無(wú)法定量的MeIQx和4，8-DiMeIQx;在雞肉中檢測(cè)到MeIQ為3.585μg kg-1和PhIP為5.754μg kg-1，MeIQx和4，8-DiMeIQx無(wú)法準(zhǔn)確定量。對(duì)四種樣品進(jìn)行添加回收實(shí)驗(yàn)，添加水平為10、20和50μg kg-1時(shí)，5種雜環(huán)胺的回收率為73.2-115.1％，相對(duì)