基于2,3-二羥基苯甲醛的Salamo型銅(Ⅱ)、鈷(Ⅱ)配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)與光譜性質(zhì)研究.pdf

1、Salamo配體及其類似物的過渡金屬配合物性質(zhì)多樣,是一類非常重要的化合物。在許多有機(jī)反應(yīng),例如在環(huán)氧化物的開環(huán)、環(huán)丙烷和氮雜環(huán)丙烷衍生物的合成中,Salamo過渡金屬配合物顯示出良好的催化活性。很多 Salamo型配合物是氧載體,因此,它們可以被用作金屬蛋白的模板。一些 Salamo型多核配合物具有有趣的磁性質(zhì)。此外,由于它們的熒光特性,Salamo型配合物可以用于分析或用作光學(xué)材料。特別需要指出的是,這些配合物還可用作生物模型,幫助

2、理解生物分子的結(jié)構(gòu)和生物過程。
　　在無機(jī)化學(xué)和立體化學(xué)的發(fā)展過程中,不對稱Salen型配體的合成吸引了非常多的關(guān)注。不對稱的構(gòu)型可以引起更多結(jié)構(gòu)上的多樣性,產(chǎn)生新的性質(zhì)。對配合物的化學(xué)修飾,如引入某些官能團(tuán)或適當(dāng)?shù)娜〈承┗鶊F(tuán)來改進(jìn)配合物的性質(zhì),是有效的,也是不可避免的。因此,研究新型的不對稱salamo型化合物是非常有意義的。
　　在本論文中,基于2,3-二羥基苯甲醛,我們設(shè)計(jì)并合成了其與1,2-二胺氧乙烷和2,3-二羥

3、基-1,4-苯二醛等衍生物形成的四個(gè)Salamo型配體,并且測定了5個(gè)過渡金屬銅(Ⅱ)、鈷(Ⅱ)配合物的單晶。
　　通過核磁共振、熔點(diǎn)測定、元素分析、溶解性試驗(yàn)、紅外光譜、紫外光譜和熒光光譜分析等,對合成的配體H4L1, H6L2, H2L3, H3L4和5個(gè)銅(Ⅱ)、鈷(Ⅱ)配合物進(jìn)行了表征;同時(shí),通過X-射線單晶衍射法對銅(Ⅱ)、鈷(Ⅱ)配合物的單晶結(jié)構(gòu)和單晶中分子之間的相互作用情況進(jìn)行了解析和探討。
　　在二氯甲烷和乙

4、醇的混合溶劑中,將不對稱型配體H2L3分別跟一水合醋酸銅(Ⅱ)和四水合醋酸鈷(Ⅱ)反應(yīng),培養(yǎng)出了配體H2L3的銅(Ⅱ)配合物單晶[Cu2(L3)2]·CH2Cl2和鈷(Ⅱ)配合物單晶[Co(L3)(H2O)2]。
　　在乙醇溶劑中,配體 H3L4跟四水合醋酸鈷(Ⅱ)反應(yīng),培養(yǎng)出了鈷(Ⅱ)配合物單晶[{Co(L4)(EtOH)}2Co(H2O)]·EtOH;在正丙醇溶劑中,配體H3L4跟四水合醋酸鈷(Ⅱ)反應(yīng),培養(yǎng)出了鈷(Ⅱ)配合物

5、單晶[{Co(L4)(n-PrOH)}2Co(H2O)]·n-PrOH。
　　配體 H3L4跟一水合醋酸銅(Ⅱ)反應(yīng)導(dǎo)致了 N-O鍵的斷裂,從而得到了一個(gè)新配體H2L5的銅(Ⅱ)配合物[Cu2(L5)2]。
　　主要的單晶數(shù)據(jù)如下:
　　[Cu2(L3)2]·CH2Cl2:分子式, C35H30Cl6Cu2N4O10,分子量,1006.40, Orthorhombic,空間群P2(1)2(1)2,晶胞參數(shù):a=15.1

6、589(15)埃米, b=10.6415(12)埃米, c=12.1786(13)埃米, Z=2, V=1964.6(4)埃米3, R1=0.0451, wR2=0.0919;
　　[Co(L3)(H2O)2]:分子式, C17H18Cl2CoN2O7,分子量,492.16, Monoclinic,空間群 C2/c,晶胞參數(shù):a=24.780(2)埃米, b=10.5561(9)埃米, c=7.6950(5)埃米,β=107.05

7、1(2)°, Z=4, V=1924.4(3)埃米3, R1=0.066, wR2=0.1343;
　　[{Co(L4)(EtOH)}2Co(H2O)]·EtOH:分子式, C42H54Co3N4O16,分子量,1047.68, Monoclinic,空間群 P2(1)/n,晶胞參數(shù): a=13.8354(14)埃米, b=17.7149(16)埃米, c=19.5607(17)埃米,β=98.9710(10)°, Z=4, V=

8、4735.5(8)埃米3, R1=0.0669, wR2=0.1695;
　　[{Co(L4)(n-PrOH)}2Co(H2O)]·n-PrOH:分子式, C45H60Co3N4O16,分子量,1089.76, Monoclinic,空間群 P2(1)/c,晶胞參數(shù): a=14.4520(13)埃米, b=17.9201(16)埃米, c=22.938(2)埃米,β=121.351(2)°, Z=4, V=5073.2(8)埃米3