基于3-羥基肉桂酸類配體配合物的設(shè)計(jì)合成、晶體結(jié)構(gòu)及性能研究.pdf

1、金屬-有機(jī)配位聚合物作為一種新型的分子功能材料，憑借其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)可剪裁性、多樣的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)和在吸附、催化、分子識(shí)別、離子交換以及光、電、磁、手性拆分等領(lǐng)域的巨大應(yīng)用潛力而受到科學(xué)家們?cè)絹碓蕉嗟年P(guān)注。本論文以3-羥基肉桂酸(H2L1)及其衍生物3-氧乙酸基苯丙烯酸(H2L2)為第一配體，在溶液和水熱條件下合成了14個(gè)新的配位聚合物。對(duì)這些化合物進(jìn)行單晶X-射線衍射測(cè)試、紅外光譜測(cè)試和元素分析，并進(jìn)一步對(duì)相關(guān)的熱學(xué)性質(zhì)以及熒光性能進(jìn)行了研究。

2、主要工作集中在以下幾個(gè)方面：
　　 1.以3-羥基肉桂酸(H2L1)為第一配體，2，2′-bipy、phen、4，4′-bipy等為第二配體，通過水熱法得到了5個(gè)過渡金屬配位聚合物：[Cd(HL1)2(2，2′-bipy)2]n(1)，[Cd(HL1)2(phen)2]n·2nH2O(2)，[Cd(HL1)2(4，4′-bipy)(H2O)2]n·2n(4，4′-bipy)(3)，[Zn(HL1)2(4，4′-bipy)(H2O

3、)2]n·2n(4，4′-bipy)(4)，[Co(HL1)2(4，4′-bipy)(H2O)2]n·2n(4，4′-bipy)(5)。其中，配合物1和2是以鎘為中心離子的八配位四方反棱柱構(gòu)型；3-5屬于異質(zhì)同晶體，呈現(xiàn)一維鏈結(jié)構(gòu)。配合物1-4在室溫下表現(xiàn)出較強(qiáng)的固體熒光發(fā)射。
　　 2.通過水熱法合成了5個(gè)以3-羥基肉桂酸為配體的稀土金屬配位聚合物：[Tb2(HL1)6(2，2′-bipy)2]n(6)，[Sm2(HL1)6(

4、2，2′-bipy)2]n(7)，[Eu2(HL1)6(2，2′-bipy)2]n(8)，[Nd2(HL1)6(2，2′-bipy)2]n·n(2，2′-bipy)·nH2O(9)，[Eu(HL1)3(H2O)]n·nH2O(10)。其中6-8屬于異質(zhì)同晶體，呈現(xiàn)雙核結(jié)構(gòu)；9與6-8的結(jié)構(gòu)相似，但含有游離的2，2′-聯(lián)吡啶和晶格水分子；配合物10為不含第二配體的一維鏈結(jié)構(gòu)。配合物6，8和10表現(xiàn)了稀土元素特有的熒光特征。稀土元素和配體之

5、間進(jìn)行了有效的能量傳遞。
　　 3.通過H2L1設(shè)計(jì)合成了新的配體3-氧乙酸基苯丙烯酸(H2L2)，并以此新配體為構(gòu)筑單元，通過水熱或溶液法合成得到了4個(gè)配合物：[Zn(L2)(phen)]n(11)，[Zn(L2)(4，4′-bipy)0.5]n(12)，[Mn(L2)(4，4′-bipy)0.5(H2O)2]n(13)，[Mn(2，2′-bipy)2(H2O)2]n·n(L2)·8nH2O(14)。其中配合物11呈現(xiàn)一維z形