氮雜環(huán)酰胺配合物的合成、晶體結構與光學性質研究.pdf

1、本文以喹啉羧酸以及噻唑羧酸為母體，通過對五元，六元環(huán)上的特定基團(氨基、羧基)進行修飾，設計合成出了在喹啉以及噻唑環(huán)含有非對稱的結構基元的有機化合物。再將多種金屬鹽溶液加入到配體溶液中并通過溶劑揮發(fā)法得到相應的金屬有機配合物的晶體。為了更好的對配合物進行研究，對配合物分別作了紅外、紫外、熒光、熱重-差熱分析，此外為了進一步解釋其機理，也采用了理論計算對其結構進行定性分析，探索它們的晶體結構和光學性質的關系。實驗中主要成功合成十個晶體，分

2、別是：
　　1.[Cd(aqnthz)Cl]n(1);
　　2.[Co(aqnthz)2]·DMF·2H2O(2);
　　3.[Ni(aqnthz)2]·DMF·2H2O(3);
　　4.[Zn(aqnthz)2]·DMF·2H2O(4);
　　5.[Pb(aqnthz)(NO3)(H2O)](5);
　　6.[Co(bqnthz)2]·DMF(6);
　　7.[Ni(bqnthz)2]·DMF

3、(7);
　　8.Hathch(8);
　　9.[Zn(atca)2(H2O)2](9);
　　10.[Cu3(bhctb)2(S)2](10).
　　(式中aqnthz是去質子化的N-乙酰-2-喹啉甲酰肼；bqnthz是去質子化的N-丁酰-2-喹啉甲酰肼；Hathch是4-(2-氨基)噻唑乙酰肼；athca是去質子化的4-(N-丁酰-2氨基)噻唑乙酸；bhctb是去質子化的4-(N-丁酰-2-(N‘-丁酰))噻

4、唑乙酰肼。)
　　通過對合成的晶體進行單晶測試并進行研究發(fā)現，1-7以及10八個晶體的空間群為P-1，為三斜晶系，晶體8空間群為P21/c，晶系為單斜晶系，晶體9為單斜晶系，空間群是Pc為非心空間群，flack=0.00(1)。配合物2-7和9是單核的配合物，且2-4配合物結構完全相同，金屬不同。晶體6-7也有同樣的結構不同的金屬。配合物1是個的配位聚合物，由橋聯(lián)氯離子構成一維梳子狀聚合物。配合物10是個三核的金屬配合物，結構內金

5、屬有兩種配位方式，分別是四方錐和平面四邊形結構。在十個晶體的晶胞中都存在著氫鍵相互作用從而使他們具有穩(wěn)定的晶體結構。且分子與分子之間都可以構成氫鍵環(huán)，使得結構可以在三維空間進一步擴張形成穩(wěn)定的晶體結構。
　　從合成的晶體的紅外光譜中可以看出：配位后由于晶體結構發(fā)生顯著改變，其各特征峰位都發(fā)生顯著的改變。我們同時也對配合物的配體以及金屬配合物做了熒光和紫外性質測試，對他們的熒光性質作了定性的探討和分析，結果表明，配合物均是在紫外光激