呋甾皂苷的合成.pdf

1、呋甾皂苷是一類(lèi)具有多種生物活性的三萜以及甾體的糖綴合物，它們是很多藥用植物的活性成分。然而，由于呋甾皂苷結(jié)構(gòu)的類(lèi)似性以及低含量，使得通過(guò)分離提取的方法從天然植物植物中獲得大量單一組分的呋甾皂苷變得尤為困難，進(jìn)而限制了它們的生物功能和作用機(jī)制的研究。
　　近年來(lái)，隨著人們對(duì)呋甾皂苷皂苷結(jié)構(gòu)和功能的關(guān)注度逐漸升高，以及糖化學(xué)的迅速發(fā)展，化學(xué)合成已經(jīng)成為獲得高品質(zhì)呋甾皂苷的有效手段之一。本論文合成了六種具有良好生物活性的呋甾皂苷。

2、>　　通過(guò)對(duì)這六種甾體皂苷結(jié)構(gòu)的分析，本文采用采用線性逐步合成策略。以薯蕷皂苷元為起始原料，在路易斯酸三氟化硼乙醚的條件下，將其的E，F(xiàn)環(huán)同時(shí)打開(kāi)，得到16-O-乙酰基-22-羰基-膽甾烷-26-醇化合物3-24。以TMSOTf(三氟甲磺酸三甲基硅醇酯)為促進(jìn)劑，以3-24為糖基受體，化合物3-04為糖基給體，在化合物3-24的26位羥基發(fā)生糖苷化反應(yīng)得到3-25，最后脫掉保護(hù)基得到Methyl Funlioside B;為合成三糖、四

3、糖呋甾皂苷，將薯蕷皂苷元的轉(zhuǎn)化為3-27。參照以前的方法，以65％和20％的產(chǎn)率得到期望產(chǎn)物化合物3-28和副產(chǎn)物3-29。經(jīng)過(guò)兩步保護(hù)基操作，得到化合物3-31。在TMSOTf和NIS條件下，以3-31為糖基受體，化合物3-37為糖基給體，在化合物3-31的3位羥基發(fā)生糖基化反應(yīng)得到化合物3-38。在條件下NH2NH2·H2O條件下，脫出化合物3-38的Lev-保護(hù)基團(tuán)得到化合物3-39。以TMSOTf(三氟甲磺酸三甲基硅醇酯)為促進(jìn)

4、劑，以3-29為糖基受體，苯甲酰基保護(hù)鼠李糖三氯亞胺酯3-08為糖基給體，糖苷化后得到3-40。然后再經(jīng)過(guò)幾步保護(hù)基操作后，受體3-42分別與苯甲?；Ｗo(hù)鼠李糖三氯亞胺酯3-08、苯甲?；Ｗo(hù)木糖三氯亞胺酯3-13、苯甲?；Ｗo(hù)吡喃型阿拉伯糖三氯亞胺酯3-18、苯甲?；Ｗo(hù)呋喃型阿拉伯糖三氯亞胺酯3-22糖苷化后，在堿性條件性(LiOH)脫保護(hù)基得到目標(biāo)產(chǎn)物。
　　本文所得目的產(chǎn)物均經(jīng)1H NMR，13C NMR，HRMS以及比旋