鎳(Ⅱ)去甲咔咯衍生物的合成及其電化學(xué)性質(zhì)研究.pdf

1、擴環(huán)卟啉、縮環(huán)卟啉、雜原子取代卟啉、多吡咯共軛大環(huán)化合物等卟啉類似物，一直都是基礎(chǔ)科研和實際應(yīng)用的研究熱點。其中，咔咯和亞卟啉是典型的環(huán)收縮卟啉，分別具有18π電子和14π電子共軛大環(huán)，因此都表現(xiàn)出明顯的芳香性。
　　然而，去甲咔咯是另一類有趣的環(huán)收縮卟啉，與常規(guī)的卟啉相比，它缺少兩個meso位碳原子。因其共軛環(huán)上有16個π電子，所以表現(xiàn)出明顯的反芳香性；并且其緊湊的環(huán)中心有較大的環(huán)張力；盡管如此，它在常溫下、空氣氛中依然很穩(wěn)定。

2、近幾年，去甲咔咯因其獨特的結(jié)構(gòu)、優(yōu)良的性能以及在化學(xué)與材料科學(xué)中潛在的應(yīng)用而受到廣泛關(guān)注。本文首次合成了一系列結(jié)構(gòu)新穎的去甲咔咯衍生物，并考察了它們的性能。全文分為以下四部分：
　　1、針對本論文的研究內(nèi)容，簡述了去甲咔咯從理論預(yù)測到實驗合成的過程，并重點介紹了去甲咔咯的反應(yīng)性及其光電性能。此外，還說明了本論文的主要設(shè)想和目的。
　　2、我們研究了反芳香鎳(Ⅱ)去甲咔咯與亞硝酸異戊酯的反應(yīng)，在溫和的條件下，該硝化方法既高效又

3、具有高選擇性。其中，單硝化、三硝化以及四硝化所得產(chǎn)物很單一；雙硝化產(chǎn)物存在兩種異構(gòu)體，異構(gòu)體的比例為3.4:1。并通過理論計算預(yù)測了正離子中間體的相對穩(wěn)定性，從而分析該反應(yīng)的區(qū)域選擇性。硝基的引入對鎳(Ⅱ)去甲咔咯大環(huán)上的電子分布有很大的影響，從而影響了它的光譜及氧化還原性質(zhì)。從光譜和電化學(xué)測試結(jié)果以及理論計算可以推斷：所得化合物的前線軌道能量隨著引入硝基個數(shù)的增加而降低。
　　3、主要研究了含硝基鎳(Ⅱ)去甲咔咯與芳胺或是脂肪胺