含硅過渡金屬化合物的合成及磷配體的取代和硅硅鍵鐵鐵鍵之間的復分解復排反應的研究.pdf

1、該論文對硅鍵和鐵鐵鍵之間的復分解重排反應和含硅過渡金屬化合物的膦配體取代反應進行了研究.合成了與化合物I同系列的苯基或甲基取代硅甲基的化合物cis-1,trans-1,cis-2,trans-2,通過對cis-2的重排,得到順反異構的化合物5,進一步驗證了此類重排反應是非協(xié)同進行的.通過得到化合物trans-1,trans-2證明在合成cis-1,cis-2的同時,有反式異構體的生成.在合成上述化合物的同時,分離得到了雙苯基取代單硅的雙

2、硅橋化合物3及單硅橋化合物6,7,8.化合物8在cis-1重排條件下反應,僅得到原料,說明此重排反應不與此類環(huán)外硅硅鍵反應.合成了不對稱化合物9,10,通過對化合物9的重排反應研究.研究了化合物9在紫外光照射下的膦配體取代反應,合成了化合物11,12,13,14.發(fā)現(xiàn)只有一取代物生成,沒有分離得到二取代產(chǎn)物.同時發(fā)現(xiàn)較小基團與較在基團的磷配體有著明顯的區(qū)別.另外化合物9在光引發(fā)條件下沒有發(fā)現(xiàn)重排產(chǎn)物,這與自由基機理是相矛盾的.研究了化合