草酸二甲酯加氫制乙二醇催化劑的研究與開發(fā).pdf

1、乙二醇是一種重要的化工原料，傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝依賴于不可再生的石油資源，以石油乙烯氧化產(chǎn)物環(huán)氧乙烷水合制得，而由現(xiàn)代煤化工路線CO氣相催化偶聯(lián)合成草酸二甲酯，草酸酯加氫制得乙二醇的具有明顯成本優(yōu)勢(shì)。該路線中草酸酯加氫催化劑是整個(gè)工藝技術(shù)的核心，早期草酸酯加氫催化劑含鉻，會(huì)造成環(huán)境污染。近幾年銅基催化劑被用于草酸酯加氫反應(yīng)過(guò)程，表現(xiàn)出良好反應(yīng)性能，但使用壽命不長(zhǎng)。所以有必要開發(fā)出一種高活性、長(zhǎng)周期、環(huán)境友好型催化劑。
　　通過(guò)對(duì)催化劑制備

2、工藝中催化劑的載體、活性組分、蒸氨溫度、焙燒溫度、還原溫度等因素進(jìn)行詳細(xì)研究，得出最佳的制備工藝應(yīng)以硅溶膠為載體，銅負(fù)載量40wt％、在蒸氨溫度90℃、焙燒溫度450℃、還原溫度350℃下制備的催化劑具有DMO轉(zhuǎn)化率99.95％、EG的選擇性95.65％最優(yōu)反應(yīng)活性。通過(guò)對(duì)反應(yīng)條件的考察，認(rèn)為反應(yīng)溫度200-215℃、反應(yīng)壓力1.5-3.0 MPa、空速在0.75-1.0 h-1之間，氫酯比70-90為最佳反應(yīng)條件。
　　為了提高

3、催化劑的反應(yīng)性能和使用壽命，分別加入了助劑B、La、Zn，并對(duì)制備樣品進(jìn)行表征和活性評(píng)價(jià)評(píng)價(jià)，發(fā)現(xiàn)助劑B的加入有利于提高催化劑的穩(wěn)定性能;La的加入使DMO的轉(zhuǎn)化率有所下降，但對(duì)提高催化劑壽命有一定作用;助劑Zn的加入可以提高催化劑低溫活性，但會(huì)使EG選擇性下降。
　　通過(guò)XRD、TPR、TG、SEM等手段對(duì)催化劑進(jìn)行表征，認(rèn)為催化劑活性組分銅同時(shí)存在Cu0、Cu+兩種形態(tài)時(shí)催化劑表現(xiàn)出良好的反應(yīng)性能。催化劑運(yùn)行300h后，失活樣