DABCO催化基于聯(lián)烯的串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)合成氧化吲哚衍生物的研究.pdf

1、近幾年來，以氧化吲哚為基礎(chǔ)構(gòu)建多種環(huán)狀化合物，比如吡喃并吲哚類化合物、氧化吲哚螺環(huán)類化合物，是有機(jī)合成化學(xué)的熱點(diǎn)之一。其中，氧化吲哚螺環(huán)類化合物，不僅廣泛存在于自然界中，而且還具有良好的生物活性，是一類重要的藥物分子骨架，因此叔胺為催化劑，以C3不飽和氧化吲哚為基礎(chǔ)合成吲哚螺環(huán)衍生物的反應(yīng)受到了廣泛關(guān)注。我們?cè)诘寮t的C3位上引入含有活潑共軛雙烯的化合物，設(shè)計(jì)出具有多個(gè)反應(yīng)位點(diǎn)的氧化吲哚衍生物，以DABCO(1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2

2、]辛烷)為催化劑，將其與活潑的2,3-丁二烯酸酯（聯(lián)烯）相互作用，經(jīng)過有效控制調(diào)節(jié)構(gòu)筑了多種具有重要應(yīng)用的分子骨架。
　　1.以靛紅為基礎(chǔ)設(shè)計(jì)了具有多個(gè)反應(yīng)位點(diǎn)的氧化吲哚衍生物I-1a，以DABCO為催化劑與聯(lián)烯發(fā)生[3+2]串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)，該過程，聯(lián)烯作為C2合成子，合成了環(huán)外有兩個(gè)雙鍵的2,3,5-三取代的四氫呋喃衍生物，為該類化合物的合成提供了高收率、高立體選擇性、簡(jiǎn)便快捷的合成方法。
　　2.通過改變氧化吲哚衍生物的反

3、應(yīng)位點(diǎn)，設(shè)計(jì)了新型氧化吲哚衍生物Ⅱ-1a，通過控制不同的反應(yīng)條件，合成了吡喃并[2,3-b]吲哚和二氫吡喃并[2,3-b]吲哚衍生物。該反應(yīng)過程聯(lián)烯同樣作為 C2合成子，這是一個(gè)簡(jiǎn)單[4+2]串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)。不但為吡喃并吲哚類化合物的合成提供了簡(jiǎn)單高效的合成方法，而且可以控制不同的反應(yīng)條件，來控制底物的結(jié)構(gòu)和構(gòu)型。
　　3.通過調(diào)變氧化吲哚衍生物N原子上的取代基獲得新的底物Ⅲ-1a，以 DABCO為催化劑合成了一類新的吲哚螺環(huán)衍生物