亞膦烯化合物分子內(nèi)C-H活化初探.pdf

1、目前，π環(huán)并磷雜環(huán)戊二烯類化合物作為一類新型有機(jī)光電材料受到廣泛關(guān)注。因此，這類化合物的合成方法研究日益成為熱點(diǎn)。亞膦烯金屬羰基化合物[RP-M(CO)n](M=Cr, Mo, W, Fe;n=4,5)作為一類類卡賓化合物，人們已經(jīng)對其進(jìn)行充分的研究，但是通過亞膦烯金屬羰基化合物插入C-H鍵的方法構(gòu)筑P-C鍵迄今為止很少有報(bào)道。鑒于此，我們開展了分子內(nèi)亞膦烯插入C-H鍵合成π環(huán)并磷雜環(huán)戊二烯方法的研究。我們設(shè)計(jì)了1,1’-聯(lián)芳基-2-亞

2、膦烯[1,1’-Ar-Ar-2-P-W(CO)5]結(jié)構(gòu)，為確保其生成，我們合成出1,1’-聯(lián)芳基-2-(7-磷雜降冰片二烯)化合物。將合成的7-磷雜降冰片二烯類化合物利用甲苯做溶劑120oC加熱直接生成具有PH活性反應(yīng)結(jié)構(gòu)的π環(huán)并磷雜環(huán)戊二烯類化合物，并獲得良好收率。理論計(jì)算表明，亞膦烯插入鄰近C-H鍵過程，其活化能極低（約2.0 kcal mol-1）,反應(yīng)極易進(jìn)行。研究表明，這種方法的發(fā)現(xiàn)為我們合成π環(huán)并磷雜環(huán)戊二烯類化合物提供了一