苯并咪唑衍生物的合成及表征.pdf

1、苯并咪唑和1，3，4-噻二唑分別為含兩個N原子、“氮-碳-硫”結(jié)構(gòu)的有機(jī)雜環(huán)化合物，芳香性和共軛性均較好，是重要的兩類有機(jī)合成中間體，基于其都含有特殊的結(jié)構(gòu)、反應(yīng)活性以及生理活性，自身及其衍生物在農(nóng)藥和醫(yī)藥領(lǐng)域中分別被用作抑菌劑、殺菌劑、抗腫瘤、除草劑等;在工業(yè)應(yīng)用上也獨(dú)具特色。Schiff堿是一類含有亞胺結(jié)構(gòu)基團(tuán)的化合物，因細(xì)胞通透性和脂溶性較好而具有抑菌、抗腫瘤等活性被應(yīng)用在醫(yī)藥領(lǐng)域;工業(yè)上常作為催化劑、敏化劑、緩蝕劑以及電致發(fā)光材

2、料等。將不同取代基分別引入到苯并咪唑、1，3，4-噻二唑以及Schiff堿結(jié)構(gòu)中并變化其取代位置，可衍生和開拓出諸多結(jié)構(gòu)多變、性能迥異的相應(yīng)衍生物，其中，苯并咪唑金屬配合物、1，3，4-噻二唑金屬配合物以及Schiff堿金屬配合物性能顯著，這是由于苯并咪唑、1，3，4-噻二唑以及Schiff堿結(jié)構(gòu)中的N原子上都含有孤對電子（1，3，4-噻二唑還含有S原子），若引入的取代基團(tuán)中含有O、S、N等電子給予體原子時，便可分別與過渡金屬形成從單齒

3、到多齒、從單元到多元、從單核到多核等穩(wěn)定性不一的金屬配合物，其性能和用途各不相同。
　　將苯并咪唑雜環(huán)、1，3，4-噻二唑環(huán)、Schiff堿等特異結(jié)構(gòu)單元引入到同一分子結(jié)構(gòu)中，可得到結(jié)構(gòu)新穎的苯并咪唑類衍生化合物。
　　鑒于以上原因并結(jié)合生物電子等排原理和亞結(jié)構(gòu)連接法，本文先設(shè)計(jì)合成了一系列2-取代苯并咪唑中間體，苯并咪唑環(huán)1位氮上含有活性氫，在堿性環(huán)境下與氯乙酸鉀反應(yīng)合成相應(yīng)的2-取代-1-苯并咪唑乙酸中間體，繼續(xù)與氨基硫

4、脲在多聚磷酸的催化下環(huán)合生成同時含有1，3，4-噻二唑基和苯并咪唑基的中間體化合物，合成的1，3，4-噻二唑基的2-碳上有氨基基團(tuán)，將其視為伯胺化合物，與芳醛發(fā)生親核加成-消除反應(yīng)合成含Schiff堿的目標(biāo)產(chǎn)物。其中，探索和優(yōu)化合成2-取代-1-苯并咪唑乙酸中間體的反應(yīng)條件為:乙醇為溶劑，n（氯乙酸鉀）∶n（2-取代苯并咪唑）=1.4∶1，回流狀態(tài)下TLC監(jiān)測反應(yīng)進(jìn)程;2-取代-N-[5-（2-氨基-1，3，4-噻二唑）-亞甲基]-苯并

5、咪唑中間體是以2-取代-1-苯并咪唑乙酸和氨基硫脲為原料，在多聚磷酸的催化下環(huán)合而得，探索和優(yōu)化其反應(yīng)條件為:多聚磷酸10mL，n(2-取代-1-苯并咪唑乙酸)∶n（氨基硫脲）=1.2∶1，120-140℃下反應(yīng)6h;目標(biāo)化合物的合成以對甲苯磺酸為催化劑，2-取代-N-[5-（2-氨基-1，3，4-噻二唑）-亞甲基]-苯并咪唑和芳醛為原料，采用室溫固相研磨法而得，探索和優(yōu)化其反應(yīng)條件為:n（芳醛）∶n（2-取代-N-[5-(2-氨基-1