NO型π-共軛氟硼(Ⅲ)化合物的合成與結(jié)構(gòu)功能化研究.pdf

1、BF3·OEt2是一種由BF3與Et2O通過受體-給體鍵合形成的絡(luò)合物，它具有腐蝕性較小、操作簡便、后處理簡單等優(yōu)點，是常用的有機(jī)反應(yīng)試劑。在通常情況下， BF3·OEt2是一種很好的路易斯酸，它能夠與多種富電子體系發(fā)生配體交換，參與實現(xiàn)一系列合成反應(yīng)，如環(huán)化、烷基化以及重排反應(yīng)等；在有水存在的情況下，它則作為一種布朗斯特酸，實現(xiàn)一些往常需要過渡金屬參與的傅-克烷基化反應(yīng)、親核取代反應(yīng)，以及醇的還原反應(yīng)等；同時，BF3·OEt2還可以作

2、為氟硼化試劑，與一系列有機(jī)π電子給體進(jìn)行氟硼化反應(yīng)，合成具有優(yōu)良光譜學(xué)性質(zhì)的π-共軛有機(jī)氟硼（III）化合物，這類化合物在分子探針、液晶顯示、OLEDs、有機(jī)光伏器件、生物成像等光電領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。
　　本論文主要研究了三氟化硼乙醚參與氟硼化反應(yīng)合成NO型π-共軛氟硼（III）化合物的策略。實驗過程中，首先以5-溴-2-羥基苯乙酮亞胺為標(biāo)準(zhǔn)底物，探討了反應(yīng)體系中水對該氟硼化反應(yīng)的影響，并且對反應(yīng)體系中添加劑、反應(yīng)溶劑、三氟化硼乙醚加

3、入量以及反應(yīng)時間、溫度進(jìn)行篩選，建立了最優(yōu)反應(yīng)條件。在最優(yōu)條件基礎(chǔ)上，考察了不同的鄰羥基苯乙酮亞胺底物的普適性，并且得到結(jié)構(gòu)多樣的目標(biāo) NO型π-共軛氟硼（III）化合物。隨后，選用氟硼化反應(yīng)已合成的碘代氟硼（III）化合物作為進(jìn)一步功能化原料，與具有不同結(jié)構(gòu)的苯基硼酸在金屬鈀催化下發(fā)生Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)，合成了一系列聯(lián)芳類氟硼（III）化合物，進(jìn)一步豐富了NO型π-共軛氟硼（III）化合物的結(jié)構(gòu)多樣性。
　　在探討水對氟硼化反

4、應(yīng)影響時，發(fā)現(xiàn)反應(yīng)體系中痕量水是促使該反應(yīng)發(fā)生的關(guān)鍵，它能與 BF3·OEt2絡(luò)合物中的乙醚進(jìn)行配體交換，原位生成較強(qiáng)的布朗斯特酸 BF3·H2O促進(jìn)其與酮亞胺發(fā)生氟硼化反應(yīng)；然而，反應(yīng)體系中水量過多，又會導(dǎo)致反應(yīng)體系中的酸性增強(qiáng)，促使酮亞胺分解，不利于氟硼化反應(yīng)的發(fā)生。隨后，我們通過對反應(yīng)體系中加入水量進(jìn)行調(diào)節(jié)，尋找利于反應(yīng)發(fā)生的最佳水量，并對其它反應(yīng)條件進(jìn)行篩選，建立了最優(yōu)N-H型芳香酮亞胺的氟硼化反應(yīng)條件，使得不同結(jié)構(gòu)的鄰羥基芳香