擬除蟲菊酯在鄂、皖、川、渝淡水養(yǎng)殖水體及水產(chǎn)品中的殘留狀況及來源分析研究.pdf

1、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥是由除蟲菊酯合成的新型第三代農(nóng)藥，擬除蟲菊酯作為一類高效、廣譜、低毒的殺蟲劑，目前己廣泛應(yīng)用于水產(chǎn)養(yǎng)殖及農(nóng)業(yè)滅害中，對于防治常見淡水魚類體表寄生的原蟲、吸蟲、及錨頭鳋和中華鳋等甲殼類寄生蟲有較好的效果，是傳統(tǒng)的有機磷及有機氯等水產(chǎn)殺蟲劑的理想替代品之一。隨著這類殺蟲劑農(nóng)藥在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和水產(chǎn)養(yǎng)殖中的大量使用，部分農(nóng)藥極易通過地表徑流、雨水沖刷、生活廢水等途徑進入水環(huán)境，對水環(huán)境和水產(chǎn)動物造成日益嚴(yán)重的危害。為了監(jiān)測淡水養(yǎng)殖水

2、體及水產(chǎn)品中擬除蟲菊酯類殺蟲劑的殘留情況，本文以甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯及溴氰菊酯為代表，建立了淡水養(yǎng)殖環(huán)境中四種擬除蟲菊酯的氣相色譜-電子捕獲器（GC-ECD）多殘留檢測方法，檢測了鄂、皖、川、渝部分地區(qū)淡水養(yǎng)殖水域（包括池塘、河流、湖泊等）中的水體及魚體中四種擬除蟲菊酯殘留，研究了溴氰菊酯在團頭魴體內(nèi)的富集消除規(guī)律，并分析了水產(chǎn)品中菊酯類農(nóng)藥殘留可能的污染來源，本試驗可分為四個部分：
　　1.本論文建立了氣相色譜-電子捕獲

3、檢測器(GC-ECD)法測定淡水養(yǎng)殖水體、水生植物、沉積物和魚體組織中甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯四種擬除蟲菊酯多殘留的方法。結(jié)果表明，四種擬除蟲菊酯在1~100μg/kg范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，R2均大于等于0.998；當(dāng)魚體肌肉樣品中分別添加2、4、8μg/kg三種濃度水平的四種擬除蟲菊酯時，回收率在62.3％~113%之間，精密度在2.65%~8.02%之間，最低檢出限為0.2～1.0μg/kg，該方法的定量限均為2μg/k

4、g；四種菊酯在水樣、水生植物和沉積物中的平均回收率分別在81.1%~112.4%、80.46%~98.38%、69.81%~120.90%之間，甲氰、氰戊和溴氰菊酯農(nóng)藥在水體中的檢出限為0.005μg/L，氯氰菊酯為0.015μg/L；四種菊酯在水生植物和沉積物中的檢出限為1μg/kg，該方法下測得的定量限均為2μg/kg。表明該方法重現(xiàn)性好，精密度高，均能滿足淡水養(yǎng)殖環(huán)境中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量測定的相關(guān)要求。
　　2.采用建立

5、的殘留檢測方法，對鄂、皖、川、渝四省區(qū)具有代表性的淡水養(yǎng)殖水體及其魚體中菊酯類農(nóng)藥的污染狀況進行調(diào)查，研究它們的含量、組成比例及超標(biāo)率等。結(jié)果顯示，四個省區(qū)的淡水養(yǎng)殖水體中擬除蟲菊酯殘留較低，擬除蟲菊酯的含量范圍為ND~29.90 ng/L之間，均值為3.10 ng/L，總菊酯的檢出率為7.14%。四個省區(qū)的淡水水產(chǎn)品中存在一定程度的菊酯類農(nóng)藥污染，在所檢測的肌肉樣品中，測得菊酯濃度的范圍在ND~78.99μg/kg之間，肌肉中總菊酯的

6、檢出率為55.36%，其中，甲氰菊酯的檢出率最高為41.44%，其次是溴氰菊酯為14.41%，氯氰菊酯的檢出率為11.71%，氰戊菊酯的檢出率最低，為8.11%，此外，肌肉樣品中菊酯農(nóng)藥的超標(biāo)情況也不容樂觀，在111份肌肉樣品中，27份肌肉中的甲氰菊酯超標(biāo)，其超標(biāo)率高達24.32%，3份背肌中溴氰菊酯含量超標(biāo)，超標(biāo)率為2.7%，1份背肌和1份腹肌中的氰戊菊酯超標(biāo)，超標(biāo)率均為0.90%，而氯氰菊酯未出現(xiàn)超標(biāo)現(xiàn)象，因此，菊酯類農(nóng)藥對人類及水

7、生生物的潛在威脅不可忽略。四個省區(qū)的擬除蟲菊酯在不同水域魚體中的分布各不相同，養(yǎng)殖水域的污染水平較高，湖泊的污染程度次之，河流的污染程度最小。
　　3.在（18±0.5）℃的水溫下，以團頭魴為研究對象，分別經(jīng)較高染毒濃度（5μg/L）和常規(guī)水產(chǎn)養(yǎng)殖用藥濃度（0.44μg/L）的溴氰菊酯溶液藥浴后，利用氣相色譜法分析不同時間的溴氰菊酯在血漿、肝臟、肌肉、皮膚、鰓、膽組織中的藥物殘留，采用3p97藥代動力學(xué)軟件對血藥濃度時間數(shù)據(jù)進行擬

8、合，對溴氰菊酯在團頭魴體內(nèi)的富集及消除規(guī)律進行研究，為水體中的擬除蟲菊酯殘留對魚體中菊酯污染物的追溯提供理論依據(jù)。結(jié)果表明，溴氰菊酯在團頭魴各組織中富集的濃度從高到低依次為鰓>血漿>肝臟>皮膚>肌肉>膽；肝臟、肌肉、皮膚、鰓及膽組織對溴氰菊酯的消除半衰期T1/2分別為13.75，12.55，12.55，5.35和3.28 d。溴氰菊酯在團頭魴血漿、肝臟及鰓組織中的含量于12 h后明顯降低，各取樣組織在84 h后均降至（14.37±11.

9、65）μg/kg（肝）以下，而低含量的溴氰菊酯在團頭魴體內(nèi)則維持較長的時間，768 h（32 d）時在皮膚、肝臟、鰓及肌肉組織中仍有殘留。而常規(guī)濃度給藥后，溴氰菊酯在皮膚及肌肉組織中富集的最高濃度分別為（10.01±5.39）μg/kg（4 h）和（4.32±3.12）μg/kg（48 h）?？傊?，團頭魴不管在高濃度（5μg/L）還是低濃度的DM（0.44μg/L）水體中，其肌肉中均未出現(xiàn)較強的富集作用。
　　4.將湖北省部分魚體

10、肌肉中擬除蟲菊酯含量分布較高地區(qū)的水生植物和底泥等樣品進行跟蹤監(jiān)測，并對采樣點周圍的環(huán)境、工廠及人口等進行調(diào)查，探究其污染物的來源，結(jié)果顯示，水體中殘留的擬除蟲菊酯類農(nóng)藥對魚體內(nèi)的殘留量有一定貢獻，但其貢獻率較低，魚體中的殘留可能主要來自飼料、水生植物和沉積物中，通過直接和間接接觸菊酯污染物而在體內(nèi)蓄積。此外，農(nóng)作物害蟲防治，居民日常蚊蟲控制，園林綠化等均需要擬除蟲菊酯類農(nóng)藥，這些殘留通過地表徑流、雨水沖刷、生活廢水等途徑進入水體，從而