新型鉬系配合物的合成、反應(yīng)、晶體結(jié)構(gòu)及催化烯烴環(huán)氧化的研究.pdf

1、為考察烯烴催化環(huán)氧化反應(yīng)中催化劑結(jié)構(gòu)對催化性能的影響,該文合成了一系列MoO<,2>X<,2>L<,2>型配合物(X,L=F. OPMePh<,2>(1);Cl,OPMePh<,2>(2);Br, OPMePh<,2>(3);F, OPPh<,3>(4);Cl,OPPh<,3>(5);Br, OPPh<,3>(6)).其中,首次合成得到了MoO<,2>F<,2>(OPMePh<,2>)<,2>(1),得到適合X-射線單晶衍射測試的單晶并

2、解析了結(jié)構(gòu).此外首次合成得到與1對應(yīng)的過氧化物MoO(O<,2>)<,2>(OPMePh<,2>)<,2>(7)得到適合X-射線單晶衍射測試的單晶并解析了結(jié)構(gòu).該文較為系統(tǒng)的研究了MoO<,2>Cl<,2>(OPMePh<,2>)<,2>(2)催化環(huán)己烯環(huán)氧化反應(yīng).首先運用液相IR、<'31>P NMR等手段探討了反應(yīng)機理.研究結(jié)果表明催化過程中并非是形成了鉬金屬過氧化物,而是形成了鉬七配位化合物,由它充當(dāng)催化活性中間體.該文對該反應(yīng)的

3、動力學(xué)及熱力學(xué)性質(zhì)也進行了研究,確定了表觀反應(yīng)級數(shù)、速率常數(shù)和反應(yīng)活化能.同時探討了反應(yīng)條件對該反應(yīng)的影響,確定了最佳反應(yīng)時間、溶劑種類、氧源用量和催化劑用量等反應(yīng)參數(shù).該文還系統(tǒng)研究了溫和條件下1-3分別催化氯丙烯環(huán)氧化反應(yīng).結(jié)果表明,催化劑種類、氧源種類、溶劑種類、反應(yīng)時間、催化劑用量以及氧源用量等反應(yīng)條件對該反應(yīng)有重要影響.1和2催化效果較好.以TBHP為代表的有機過氧化物是該反應(yīng)的合適氧源.環(huán)氧化反應(yīng)主要在反應(yīng)開始后的1~1.5