藥物在碳糊電極上的伏安法研究與應(yīng)用.pdf

1、目前在世界各國(guó)，電化學(xué)是一個(gè)很活躍的領(lǐng)域電分析化學(xué)中伏安法在國(guó)內(nèi)外已是研究的主流。伏安分析中的吸附伏安法(AdSV)有較高的靈敏度和良好的選擇性。吸附溶出伏安法是一種利用吸附富集以提高檢測(cè)靈敏度的伏安分析技術(shù)，可用于痕量金屬離子、有機(jī)化合物及藥物的測(cè)定。大多數(shù)吸附溶出伏安法過(guò)程利用的是懸汞電極和汞膜電極，由于汞電極有毒，并且不能在正電位區(qū)使用，這就限制了它們的應(yīng)用范圍。相比而言，碳糊電極具有無(wú)毒、制備方便、電位范圍寬等優(yōu)點(diǎn)。用碳糊電極代

2、替汞電極研究吸附溶出伏安法，進(jìn)一步拓寬了伏安法的應(yīng)用范圍。再與催化技術(shù)相結(jié)合，更有效地提高了分析的靈敏度。本文在綜述了吸附伏安法、碳糊電極的進(jìn)展、藥物的伏安分析的進(jìn)展、以及維生素E、葉酸和胃友中鋁的電化學(xué)分析的基礎(chǔ)上，簡(jiǎn)單介紹了本論文的創(chuàng)新之處和研究成果。在碳糊電極(CPE)正電位區(qū)用吸附伏安法研究了維生素E和葉酸，對(duì)其伏安特性和電極反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了探討，成功地應(yīng)用于實(shí)際樣品分析，結(jié)果良好。 本文共分四章： 第一章，利用碳

3、糊電極吸附伏安行為，研究了維生素E直接皂化為生育酚在電極上的陽(yáng)極反應(yīng)機(jī)理。通過(guò)氫氧化鉀乙醇溶液在通氮條件下，將非電活性的維生素E皂化為具有電活性的生育酚，在pn為2.20，濃度為0.10mol·L<'-1>B-R-乙醇(50％)緩沖溶液中，生育酚在電極上的開(kāi)路富集，進(jìn)行線性掃描伏安測(cè)定，生育酚含量在6.00×10<'-6>～1.52×10<'-5>mol·L<'-1>范圍內(nèi)峰電流與濃度成線性關(guān)系，檢出限在9.70×10<'-9>ol·L

4、<'-1>數(shù)量級(jí)以上。簡(jiǎn)化了繁瑣的樣品前處理過(guò)程，縮短了分析時(shí)間，同時(shí)提高維生素E測(cè)定的靈敏度和再現(xiàn)性。實(shí)驗(yàn)表明生育酚的氧化峰電流iDa在固體電極上具有很好的穩(wěn)定性，結(jié)果滿意。 第二章，通過(guò)Fe(Ⅲ)的催化氧化，確定了維生素E的催化伏安測(cè)定方法。將維生素E的皂化產(chǎn)物通過(guò)Fe(Ⅲ)氧化為醌型化合物，研究了醌型化合物在自制碳糊電極上的富集，催化伏安行為和電極反應(yīng)機(jī)理。在0.1mol·L<'-1>B-R，pH為3.8介質(zhì)中的維生素E在

5、電極上的開(kāi)路富集還原，進(jìn)行陰極溶出伏安測(cè)定，溶液中Ve含量在3.8×10<'-9>～4.5×10<'-7>mol-L<'-1>范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系，檢出限為8.0×10<'-11>mol·L<'-1>數(shù)量級(jí)以上。通過(guò)鐵離子催化富集，提高了檢測(cè)靈敏度和再現(xiàn)性，為維生素E檢測(cè)找到了更有效、更便捷的方法。 第三章，本文研究了不同硅油修飾電極對(duì)葉酸的電極效應(yīng)，確定了以氨基硅油修飾碳糊電極葉酸的峰電流最大，且最靈敏，重現(xiàn)性較好。并研究了

6、該修飾電極的性能和葉酸的陽(yáng)極反應(yīng)機(jī)理，提出…種碳糊電極定葉酸的新方法。在pH=6.8，0.10 mol·L<'-1>的B-R緩沖介質(zhì)中，葉酸在電極上經(jīng)開(kāi)路吸附、萃取預(yù)富集后，進(jìn)行線性掃描伏安測(cè)定，葉酸在1.6×10<'-7>～6.5×10<'-6>mol·L<'-1>范圍內(nèi)峰電流與濃度呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，檢出限為3.2×10<'-9>mol·L<'-1>。 第四章，本文首次提出以碳糊電極為工作電極，鉻黑T(EBT)作為配位劑用伏

7、安法測(cè)定鋁。由電極掃描波可知Al-EBT配合物氧化峰在+0.78V(vs.SCE)，討論了EBT和Al-EBT配合物在電極上的電化學(xué)行為。研究表明，峰電流是由吸附在碳糊電極表面的配合物氧化產(chǎn)生的；鋁-鉻黑T配合物在碳糊電極具有吸附性和不可逆性。峰高與Al<'3+>濃度在2.0×10<'-8>～6.0×10<'-7>mol·L<'-1>，1.2×10<'-6>～2.0×10<'-5>mol·L<'-1>呈良好的線性關(guān)系，出限為8.0×10