預(yù)陽極化碳糊電極和鉍膜-鎳鉻電極的應(yīng)用.pdf

1、電極及其性能是影響電化學(xué)反應(yīng)的關(guān)鍵因素，傳統(tǒng)的裸電極已遠(yuǎn)不能滿足研究者們的需要。自20世紀(jì)70年代以來，人們不斷地研究和開發(fā)新的電極材料，將性質(zhì)優(yōu)良的離子、分子、聚合物等固定至電極表面，在化學(xué)狀態(tài)上控制電極表面的結(jié)構(gòu)，使電極具有某種預(yù)定的功能，使之根據(jù)實驗者的意圖有選擇地進(jìn)行反應(yīng)或者加快電極反應(yīng)、提高分析方法的靈敏度。
　　 本文以裸碳糊電極為基體制得預(yù)陽極化碳糊電極實現(xiàn)了多組分的同時測定，以鎳鉻合金電極為基體制得鉍膜/鎳鉻電極

2、對酚類物質(zhì)進(jìn)行電分析，主要的研究工作如下:
　　 一、預(yù)陽極化碳糊電極
　　 將裸碳糊電極置于NaOH溶液中，進(jìn)行連續(xù)循環(huán)伏安預(yù)處理后得到預(yù)陽極化碳糊電極(PACPE)。使用掃描電鏡表征電極預(yù)陽極化前后的形貌，證實了電極的有效面積增大。該電極表面具有豐富的活性含氧基團(tuán)如羧基、羥基、酸酐、內(nèi)酯等(,)可通過氫鍵與多種物質(zhì)作用，呈現(xiàn)良好的電催化能力。
　　 1.預(yù)陽極化碳糊電極同時測定對乙酰氨基酚和多巴胺
　　

3、 PACPE對對乙酰氨基酚和多巴胺的電化學(xué)行為具有良好的電催化和電分離作用，兩者在PACPE上的氧化峰電位相差為196mV，保證了同時測定的進(jìn)行。固定多巴胺的濃度為20μmol/L，對乙酰氨基酚的濃度與其氧化峰電流在2.0×10-6-5.0×10-4mol/L范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，檢出限為0.42μmol/L;固定對乙酰氨基酚的濃度為15μmol/L，改變多巴胺的濃度，其濃度與氧化峰電流在2.0×10-6-4.0×10-4mol/

4、L范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，檢出限為0.21μmol/L。本方法可用于藥物樣品品中對乙酰氨基酚、多巴胺的測定，結(jié)果滿意。
　　 2.氨基酚異構(gòu)體在預(yù)陽極化碳糊電極上的同時測定及擴(kuò)散機(jī)理研究
　　 研究了氨基酚異構(gòu)體在PACPE上的電氧化行為，并進(jìn)一步將PACPE用于氨基酚異構(gòu)體的同時測定。三種氨基酚的氧化峰電流不僅取決于其自身擴(kuò)散到工作電極表面的濃度，而且也與溶解在溶液中的氧氣在輔助電極上的反應(yīng)有關(guān)。與碳糊電極(CPE)

5、相比，在pH=8.44的BR緩沖溶液中，對、鄰、間氨基酚在PACPE上的電流響應(yīng)顯著增強(qiáng)。在最侍實驗條件下，對、鄰、間氨基酚的半階微分峰電流與其濃度分別在2.5×10-7-1.0×10-4mol/L,2.5×10-7-2.5×10-5mol/L,2.5×10.7-1.25×10-4mol/L范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系，檢測限分別為3.5×10-7mol/L,5.8×10-8mol/L,3.1×10-7mol/L。
　　 3.預(yù)陽極化

6、碳糊電極伏安法同時測定5-羥基色氨酸和色氨酸
　　 與CPE相比，在pH4.0的Na2HP04-檸檬酸緩沖溶液中，5-羥基色氨酸(5-Htp)和色氨酸（Trp）在PACPE上的氧化峰電流響應(yīng)顯著增強(qiáng)。通過循環(huán)伏安法對5-Htp和Trp在PACPE上的氧化反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了討論，并采用線性掃描對兩者進(jìn)行定量測定，兩者的檢測限分別為1.16×10-8mol/L，1.54×10-8mol/L。
　　 二、對硝基酚在鉍膜/鎳鉻合金電

7、極上的電化學(xué)研究
　　 以鎳鉻合金為基體構(gòu)建了鉍膜/鎳鉻合金電極，結(jié)果表明，對硝基酚的峰電流不僅取決于其擴(kuò)散到工作電極表面的濃度，同時也與溶液中的水分子在輔助電極的氧化反應(yīng)有關(guān)。鉍膜/鎳鉻電極對對硝基酚有靈敏的電化學(xué)響應(yīng)，對硝基酚的峰電流與其濃度在5.0×10-8-7.0×10-7mol/L和1.0×10-6-3.0×10-5mol/L的范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，本方法的檢出限為5.97×10-9mol/L(S/N=11)。該電極可用于