過渡金屬氧化物修飾碳糊電極的構(gòu)筑及在藥物分析中的應(yīng)用.pdf

1、碳糊電極自從1958年問世以來，就因具有易被修飾、電位窗寬、表面可重復(fù)利用率高等獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)在電化學(xué)領(lǐng)域廣受歡迎。其中碳糊電極最有價(jià)值的特點(diǎn)就是易被各種水溶性或非水溶性材料修飾。近年來的發(fā)展表明，通過金屬氧化物粒子修飾碳糊電極受到越來越多電分析工作者的青睞，以綠色、簡單易行、靈敏高效等優(yōu)點(diǎn)著稱,通過構(gòu)筑不同的金屬氧化物粒子修飾碳糊電極，輔以電活化、沉積等一些手段，進(jìn)而篩選最優(yōu)構(gòu)筑條件，發(fā)揮最大性能，從而實(shí)現(xiàn)對藥物分子的靈敏檢測，最終用于對

2、生物體的的實(shí)時監(jiān)測，研究藥物在生物體內(nèi)的轉(zhuǎn)化關(guān)系和速率?；诖?，我們借助具有高催化性能的過渡金屬氧化物粒子Ta2O5和Nb2O5及殼聚糖粉末修飾碳糊電極，完成了一系列應(yīng)用。主要工作如下：
　　（1）首先基于電化學(xué)活化 Ta2O5粒子修飾碳糊電極（EA-Ta2O5-CPE）制備了一種新穎的伏安傳感器。采用掃描電鏡（SEM）、X-射線衍射光譜（XRD）、循環(huán)伏安法（CV）和電化學(xué)阻抗譜（EIS）對電極的表面結(jié)構(gòu)形態(tài)和傳感性能進(jìn)行了表征

3、，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明該傳感器有卓越的電催化性能，對白楊素有良好的伏安響應(yīng)。隨后，采用線性掃描伏安法建立了白楊素的標(biāo)準(zhǔn)曲線，其響應(yīng)的線性范圍為5.0×10-7 mol L-1-7.0×10-6 mol L-1，檢出限（S/N=3）為2.0×10-8 mol L-1。最后，將建立的方法成功地應(yīng)用于白楊素膠囊和中草藥木蝴蝶中白楊素的含量的測定，結(jié)果滿意。
　?。?）為進(jìn)一步提高電極的穩(wěn)定性和靈敏度，采用直接混合法制備了殼聚糖（CTS）、Ta2

4、O5粒子修飾的碳糊電極（Ta2O5-CTS-CPE）。通過對電極的組成和操作條件進(jìn)行系統(tǒng)優(yōu)化實(shí)現(xiàn)了對白楊素和黃芩素的同時檢測，構(gòu)筑電極對白楊素和黃芩素的線性響應(yīng)范圍是8.0×10-8 mol L-1-4.0×10-6 mol L-1，檢出限（S/N=3）分別為3.0×10-8 mol L-1和5.0×10-8 mol L-1。根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，給出了合理的白楊素和黃芩素在目標(biāo)電極上的反應(yīng)機(jī)理。同時，測定了中草藥木蝴蝶活性成分中白楊素和黃芩素

5、的含量，得到了令人滿意的結(jié)果。
　?。?）在之前研究的基礎(chǔ)上，構(gòu)筑了雙金屬氧化物 Ta2O5-Nb2O5復(fù)合殼聚糖修飾碳糊電極（Ta2O5-Nb2O5@CTS-CPE）。Ta2O5-Nb2O5@CTS-CPE對黃芩素和黃芩苷都有靈敏的響應(yīng)且可以實(shí)現(xiàn)對二者的同時檢測。在最佳條件下，采用差分脈沖法建立了黃芩素和黃芩苷的標(biāo)準(zhǔn)曲線，線性范圍為8.0×10-8 mol L-1至8.0×10-6 mol L-1，檢出限（S/N=3）分別為5.