膦和貧電子烯烴促進(jìn)烯烴的合成研究.pdf

1、Wittig反應(yīng)是有機(jī)合成中用于形成碳碳雙鍵最重要的反應(yīng)之一。一鍋法的Wiitig反應(yīng)目前研究的比較多，而且反應(yīng)絕大多數(shù)是需要在堿的條件下進(jìn)行。目前報(bào)道的一鍋法的Wittig反應(yīng)還沒(méi)有一種反應(yīng)對(duì)底物α鹵代酯，α鹵代酰胺和α鹵代酮都能適用，而且對(duì)于α烷基α鹵代的羰基化合物的反應(yīng)幾乎沒(méi)有。文獻(xiàn)報(bào)道的膦葉立德與亞胺合成烯烴的反應(yīng)很少，而且穩(wěn)定的膦葉立德與亞胺生成烯烴的反應(yīng)幾乎沒(méi)有。并且，已報(bào)道的半穩(wěn)定的膦葉立德與亞胺生成烯烴的反應(yīng)溫度很高，產(chǎn)

2、率只是及格，底物也十分單一。 膦和貧電子烯烴很容易發(fā)生Michael型加成反應(yīng)產(chǎn)生一種兩性離子，該離子可以進(jìn)一步奪去由膦與鹵代羰基化合物生成的鱗鹽中的質(zhì)子，從而得到膦葉立德。該膦葉立德在有醛存在的條件下，即可生成烯烴。在本文中，我們實(shí)現(xiàn)了在膦和貧電子烯烴存在的條件下，醛和鹵代羰基化合物一鍋法的Wittig反應(yīng)，高選擇性地得到1，2二取代和三取代的烯烴。我們的底物包括α溴代酯，α烷基α溴代酯，α溴代酰胺，α烷基α溴代酰胺，α鹵代酮

3、，和α烷基α鹵代酮等。我們的反應(yīng)條件溫和，不需要使用任何堿，而且對(duì)于選擇性難以控制的三取代烯烴產(chǎn)物的選擇性也非常優(yōu)秀。在高度稀釋的條件下，我們通過(guò)對(duì)底物進(jìn)行設(shè)計(jì)，得到了一個(gè)十三元環(huán)的分子內(nèi)反應(yīng)的產(chǎn)物，而且只有E式。 膦葉立德可以和貧電子烯烴發(fā)生Michael加成，隨之發(fā)生分子內(nèi)質(zhì)子轉(zhuǎn)移，得到新的膦葉立德。該新的膦葉立德在有醛存在的條件下，可生成三取代的烯烴。我們?cè)诒疚闹惺状螌?shí)現(xiàn)了膦促進(jìn)的一鍋法的由醛，α鹵代羰基化合物與缺電子烯烴