烷基咔唑配體和二苯甲烷配體茂鐵鹽的合成及光引發(fā)活性研究.pdf

1、本文通過配體交換反應，以二茂鐵和N-烷基咔唑、二苯甲烷為原料，以無水三氯化鋁為催化劑，合成了幾種陽離子光引發(fā)劑： [環(huán)戊二烯-鐵-咔唑]六氟磷酸鹽(Ⅰ CO-CFS)、[環(huán)戊二烯-鐵-(N-乙基)-咔唑]六氟磷酸鹽(Ⅱ C2-CFS)、[環(huán)戊二烯-鐵-(N-丁基)-咔唑]六氟磷酸鹽(ⅢC4-CFS)、[環(huán)戊二烯-鐵-(N-辛基)咔唑]六氟磷酸鹽(ⅣC8-CFS)、[環(huán)戊二烯-鐵-二苯甲烷]六氟磷酸鹽(Ⅴ)。并考察了配體交換反應的條件。通

2、過<'1>H-NMR和IR，對其進行了結(jié)構(gòu)表征。其中Ⅲ和Ⅳ未見報道。 考察了芳茂鐵鹽在二氯甲烷溶液中的紫外-可見吸收光譜和光解，并測定了它們主吸收峰的摩爾消光系數(shù)。其中d-d躍遷產(chǎn)生的在300nm以上的吸收峰，使其能夠與光固化常用的高壓汞燈相匹配。同Ⅰ-261-[環(huán)戊二烯-鐵-異丙苯]六氟磷酸鹽相比，帶有咔唑配體的茂鐵鹽在300nm-400nm吸收蜂的摩爾消光系數(shù)顯著提高。其中Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ這三種光引發(fā)劑因N原子上引入了烷基對比于Ⅰ

3、[環(huán)戊二烯-鐵-咔唑]六氟磷酸鹽，它們在環(huán)氧樹脂中的溶解度大為改善，體系相容性提高。 通過photo-ⅠR測定了它們對脂環(huán)族環(huán)氧樹脂ERL4221和TED85的光引發(fā)活性。其中，同種光引發(fā)劑對樹脂ERL4221的光引發(fā)活性高于對樹脂TED85的光引發(fā)活性。帶咔唑配體的芳茂鐵鹽與Ⅰ-261相比，無論ERL4221還是在TED85中，它們的光引發(fā)活性明顯高于Ⅰ-261，在過氧化物BPO加入對芳茂鐵鹽Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ都有很好的增感作

4、用，加入后轉(zhuǎn)化率增加近20％?？疾炝嗽?0-300℃范圍內(nèi)，這幾種光引發(fā)劑對樹脂ERL-4221、TDE85、E51的熱引發(fā)活性。其中，所合成的芳茂鐵鹽Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ對這三種樹脂的引發(fā)溫度均在166-17l℃之間相差很小，而Ⅰ不引發(fā)E51聚合，其對樹脂ERL-4221、TDE85的引發(fā)溫度略高在174-176℃；Ⅴ不引發(fā)E51聚合，其引發(fā)環(huán)氧化合物ERL-4221、TDE85開環(huán)聚合的溫度為223℃、227℃，它們都能引發(fā)ERL-4221、