新型四膦配體及P、N雙齒配體的合成研究.pdf

1、Y1212258四川大學(xué)碩士學(xué)位論文作者一一墨絲一完成日期一j型咀圭』月!!旦培養(yǎng)單位墮趔盤(pán)生垡芏生墮專(zhuān)業(yè)垂墊。些主——研究方向墜焦垡生——授予學(xué)位日期生月旦四川大學(xué)碩士畢業(yè)論文新型四膦配體及P、N雙齒配體的合成專(zhuān)業(yè)無(wú)機(jī)化學(xué)學(xué)生昊巍指導(dǎo)教師李瑞祥摘要：自1980年Noyori發(fā)現(xiàn)BINAP以來(lái)，在不對(duì)稱(chēng)催化領(lǐng)域中，以BINAP骨架的膦配體催化劑應(yīng)用最廣泛和最有有效。而且BINAP還是一種很少見(jiàn)的能夠?qū)崿F(xiàn)工業(yè)量產(chǎn)，并應(yīng)用于好幾類(lèi)大規(guī)模不對(duì)

2、稱(chēng)合成生產(chǎn)的的配體。大量的研究表明，多膦配體使得許多低氧化態(tài)的金屬配合物得以穩(wěn)定和被分離，尤其以Stanley研發(fā)的四膦配體eLTTP為代表，其骨架中含有的橋鏈基團(tuán)具有良好的柔變性而產(chǎn)生雙金屬協(xié)同效應(yīng)，使得在氯甲?；磻?yīng)中取得了非常好的結(jié)果，從中得到啟發(fā)，我們希望合成出一類(lèi)偶聯(lián)的聯(lián)萘酚為骨架的四膦配體，同時(shí)具有BINAP的轉(zhuǎn)阻異構(gòu)性和類(lèi)似于eLTTP的柔變性。使用Rh，Ru等金屬與大量的膦配體形成的配合物在對(duì)含有官能團(tuán)的烯烴進(jìn)行不對(duì)稱(chēng)催

3、化加氫時(shí)，其結(jié)果較為理想；然而這些配合物對(duì)不含有官能團(tuán)的烯烴加氫時(shí)，并沒(méi)有得到所期望的具有高ee值的催化加氫產(chǎn)物。近來(lái)，AndreasPfaltz等發(fā)現(xiàn)的一系列P，N配合物實(shí)現(xiàn)了其它催化體系不能完成的對(duì)簡(jiǎn)單烯烴的不對(duì)稱(chēng)催化加氫反應(yīng)。在不對(duì)稱(chēng)催化中，不僅僅空間因素可以誘導(dǎo)不對(duì)稱(chēng)性，還可以構(gòu)建另一種手性誘導(dǎo)作用——在這一類(lèi)的配體中P，N兩種不同的供電原子對(duì)于中心金屬形成的電子不等同性，更加穩(wěn)定了在催化循環(huán)中中間體的氧化態(tài)或者立體構(gòu)型的穩(wěn)定性