偶氮呋咱衍生物及呋咱四嗪的合成研究.pdf

1、呋咱類含能化合物具有密度高，高正生成焓，穩(wěn)定性好，高氧平衡以及感度低等優(yōu)良爆轟性能，已經(jīng)成為含能材料領(lǐng)域研究的重點與熱點。
　　以乙二醛、鹽酸羥胺及氫氧化鈉為初始原料合成了3，4-二氨基乙二肟(DAG)，經(jīng)過脫水成環(huán)得到3，4-二氨基呋咱(DAF)。以DAF為原料，采用過硫酸氫鉀復(fù)合鹽氧化體系合成了3，3'-二氨基-4，4'-氧化偶氮呋咱(DAOAF)，討論了DAOAF的反應(yīng)機(jī)理;在溴酸鉀和冰乙酸氧化體系中對DAOAF進(jìn)行氧化反應(yīng)

2、得到二（4-氨基呋咱基-3-氧化偶氮基）偶氮呋咱(ADAAF)，并研究了中間體ADAAF的反應(yīng)機(jī)理及合成影響因素，確定了最佳的工藝條件:反應(yīng)溫度50℃，反應(yīng)時間16h，冰乙酸與DAOAF摩爾比為68∶1，收率為58.5％。以100％硝酸為硝化劑硝化ADAAF得到二(4-硝氨基呋咱基-3-氧化偶氮基)偶氮呋咱(ADNAAF)。以ADNAAF為底物與氨水反應(yīng)得到二(4-硝氨基呋咱基-3-氧化偶氮基)偶氮呋咱銨鹽，并討論了反應(yīng)溶劑和反應(yīng)溫度對

3、銨鹽產(chǎn)率的影響，得出最佳反應(yīng)溶劑為乙醇，最佳反應(yīng)溫度為25℃;與水合肼反應(yīng)得到二(4-硝氨基呋咱基-3-氧化偶氮基）偶氮呋咱肼鹽;在堿性溶液中與硝酸胍反應(yīng)得到二（4-硝氨基呋咱基-3-氧化偶氮基）偶氮呋咱胍鹽，探討了反應(yīng)溫度對胍鹽產(chǎn)率的影響，得出50℃為最佳反應(yīng)溫度。
　　對呋咱并[3，4-e]-4，6-二氧化-1，2，3，4-四嗪(FTDO)的合成方法進(jìn)行了工藝改進(jìn)，以DAF為原料，經(jīng)過氧化、縮合和成環(huán)三步反應(yīng)得到FTDO。在雙

4、氧水、鎢酸鈉及濃硫酸為氧化體系下氧化DAF得到3-氨基-4-亞硝基呋咱(ANSF)，并考察了反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間及反應(yīng)溶劑對該氧化反應(yīng)的影響。ANSF與N，N-二溴-叔丁基胺發(fā)生縮合反應(yīng)制備了3-氨基-4-(叔丁基氧化偶氮基)呋咱。最后在以發(fā)煙硝酸，濃硫酸及乙酸酐為成環(huán)試劑條件下直接發(fā)生成環(huán)反應(yīng)得到FTDO，并探討了成環(huán)反應(yīng)機(jī)理及反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間和發(fā)煙硝酸與濃硫酸的摩爾比對該成環(huán)反應(yīng)的影響，確定成環(huán)反應(yīng)的最佳條件是反應(yīng)溫度為20℃，反應(yīng)