鹵代苯并呋咱類熒光試劑的合成.pdf

1、呋咱類化合物是一種重要的雜環(huán)化合物,在醫(yī)藥、含能材料等領(lǐng)域中具有重要的作用。鹵代苯并呋咱是一種重要的熒光探針試劑,可廣泛用于細(xì)胞內(nèi)硫醇、重金屬離子的檢測。
　　 以2,6-二氟苯胺為原料,經(jīng)氧化為2,6-二氟亞硝基苯、疊氮鈉環(huán)化成為4-氟苯并呋咱、氯磺酸磺化為4-磺酰氯-7-氟苯并呋咱、濃氨水胺化得到7-氟苯并呋咱-4-硫氨(ABD-F)。氧化劑采用過氧苯甲酸溶液氧化體系,控制反應(yīng)時間時間為8小時,粗品經(jīng)乙醇重結(jié)晶得到精品。環(huán)化

2、時選用非質(zhì)子性溶劑DMSO,防止了溶劑的質(zhì)子化。氯磺化時反應(yīng)時間為4小時,最后用石油醚超聲洗滌粗品除去未反應(yīng)的原料。胺化時溫度控制在10℃,溫度過高易生成副產(chǎn)物7-氨基苯并呋咱-4-硫氨,溶劑選用二氧六環(huán)和二氯甲烷混合溶媒。
　　 以2-氯-6-氨基甲苯為原料,經(jīng)Bults Schiemaan重氮化法變?yōu)?-氯-6-氟甲苯、高錳酸鉀氧化為2-氯-6-氟苯甲酸、schmidt反應(yīng)變?yōu)?-氯-6-氟苯胺、30％雙氧水+冰醋酸+濃硫酸