鍺硫簇合物的合成及組裝.pdf

1、鍺硫屬化合物及材料不僅在催化、離子交換等方面有很好的應用價值，還因其獨特的光電性能，在半導體、非線性光學等方面具有廣泛的應用前景，因此近年來逐漸成為人們研究的熱點。
　　 鍺硫屬化合物主要以四面體(MS4)為基本構筑單元，通過共用邊或共用頂點的形式形成多種不同結構的陰離子骨架，常見的有二聚體Ge2S64-和T2簇Ge4Sl04-兩種，其平衡陽離子通常為季胺鹽、質子化的有機胺等。然而，將具有共軛結構的有機配體與過渡金屬形成的配合物

2、引入到陰離子骨架中還很少見。鄰菲羅啉(phen)是一個很好的二齒有機配體，它與過渡金屬離子配位形成的配合物具有良好的光物理、光催化性質，在化學、生物學領域中具有廣泛的應用。N,N’-二甲基-4，4’-聯吡啶陽離子（簡稱MV2+）是一種很好的電荷轉移體，在化學、材料學領域中具有廣泛的應用。本文將M-phen、MV2+作為功能有機成分引入鍺硫屬化合物體系中得到新型功能簇合物，并對其結構、性質進行了研究。主要包括以下內容:
　　 (1

3、)在常溫條件下，把M-phen作為功能配合物直接引入到鍺硫簇化合物結構中，得到了兩個目標產物[Ni(phen)3]2Ge4Sl0·4MeOH·12H2O(1)、[Ni(phen)3]2Ge4S10·24H2O(2);而用基本相同的原料，在溶劑熱條件下得到了兩個相關的化合物[Fe(phen)3]·2H3O[Ge4Sl0]·3C2H5OH(3)和[Ni(phen)3]·2H3O[Ge4Sl0]·2C2H5OH(4)?；衔?和2為溶劑誘導的

4、變色晶體，當晶體交替浸入醇類和水中時，可以實現兩種晶相（黃色1和粉紅色2）的迅速轉變。這種溶劑誘導的晶體變色效應在有關環(huán)境響應材料的開發(fā)中具有潛在的應用，而結構類似的化合物3和4卻沒有相似的變色性質。
　　 (2)在常溫條件下，將有機配體MV2+直接引入到鍺硫簇化合物的結構中，得到了三個目標產物[MV]2Ge4S10·MeOH(5)、[MV]2Ge4Sl0·6H2O（6和6’），它們的結構類似，區(qū)別在于溶劑與結晶不同，其中6和6