有機(jī)錫氧簇合物的合成及其應(yīng)用.pdf

1、有機(jī)錫氧簇合物作為催化劑具有良好的催化活性，在有機(jī)反應(yīng)中有著廣泛的應(yīng)用，已引起了化學(xué)家的極大興趣。目前，有機(jī)錫氧簇合物的研究已經(jīng)成為有機(jī)錫化學(xué)中最活躍的領(lǐng)域之一。本文研究了有機(jī)錫氧簇合物的合成及其在有機(jī)反應(yīng)中的催化應(yīng)用，主要內(nèi)容有以下幾方面： 1.作者合成了四種四烴基二錫氧烷簇合物，利用元素分析、紅外光譜、核磁共振表征并確定了它們的結(jié)構(gòu)。從核磁共振譜中峰的數(shù)目可知，它們呈二聚梯狀結(jié)構(gòu)，具有Sn2O2四元環(huán)的分子對稱中心。另外，作

2、者還合成了幾種單層非梯狀的有機(jī)錫氧簇合物并利用核磁共振等方法確定了它們的結(jié)構(gòu)。同時(shí)，作者還研究了有機(jī)錫氧簇合物在有機(jī)溶劑和全氟溶劑中的溶解情況，所合成的有機(jī)錫氧簇合物除了化合物1[ClRf2SnOSnRf2Cl]2(Rf=C6F13C2H4)溶于全氟溶劑外其它有機(jī)錫氧簇合物溶于有機(jī)溶劑而不溶于全氟溶劑。 2.近年來，作為綠色化學(xué)之一的氟兩相體系由于其具有環(huán)境友好和反應(yīng)后產(chǎn)物與催化劑容易分離的優(yōu)點(diǎn)從而日益受到化學(xué)家們的關(guān)注。氟兩相

3、技術(shù)是一種新的相分離和固定化技術(shù)，全氟溶劑與大多數(shù)有機(jī)溶劑不互溶，分子中引入適當(dāng)數(shù)量、大小和形狀的氟尾的催化劑優(yōu)先溶于全氟溶劑，在氟兩相體系中進(jìn)行催化反應(yīng)就使催化劑的回收再利用及產(chǎn)物的純化都變得極為方便。在本文中，作者成功地將氟兩相技術(shù)應(yīng)用于醇的乙?；磻?yīng)和醛的烯丙基化反應(yīng)。作者研究了以有機(jī)錫氧簇合物1作催化劑，在FC-72溶劑中進(jìn)行的醇的乙?；磻?yīng)和醛的烯丙基化反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)催化劑1不僅具有很高的催化活性而且能多次反復(fù)使用。 3.

4、對部分有機(jī)錫氧簇合物在碳碳成鍵反應(yīng)中所起的催化作用進(jìn)行了研究。首先，研究了具有二聚體梯狀結(jié)構(gòu)的四烴基二錫氧烷簇合物在碳碳成鍵反應(yīng)中的催化作用，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明它們在碳碳成鍵反應(yīng)表現(xiàn)出良好的催化活性。接著，作者通過改變錫原子上的基團(tuán)或改變橋連配體，研究了四烴基二錫氧烷簇合物對碳碳成鍵反應(yīng)的影響，錫原子上連接的基團(tuán)吸電子能力越強(qiáng)其催化活性越高。最后，作者探討了單層非梯狀有機(jī)錫氧簇合物在碳碳成鍵反應(yīng)中的催化活性，與具有二聚體梯狀結(jié)構(gòu)的四烴基二錫氧