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文檔簡介
1、保護性殺菌劑的特點1.不進入植物體內(nèi),對植物體內(nèi)的病原 菌及新長出的植物沒有保護作用。2.殺菌譜廣,適用范圍廣,效果穩(wěn)定。3.不易產(chǎn)生抗藥性,保護性殺菌劑種類 1.銅制劑 2.以硫磺為主的無機硫殺菌劑 3.有機硫殺菌劑(一、二) 4.有機胂殺菌劑 5.芳烴類、取代苯類 6.二甲酰亞胺類殺菌劑,第四節(jié) 無機殺菌劑 無機殺菌劑是一類發(fā)展比較早的殺菌劑,在殺菌劑的發(fā)展歷
2、史上占有重要的地位,對多種病害具有優(yōu)良的防治效果,但有些無機殺菌劑所含的重金屬元素(如波爾多液含有銅)是工業(yè)上的重要原料,同時近年來人們越來越認識到重金屬元素農(nóng)藥對環(huán)境污染的嚴重性,因此隨著高效、低毒、低殘留,低成本農(nóng)藥的出現(xiàn)與發(fā)展,這些品種逐漸被淘汰,但仍然的一些較好的品種,如波爾多液,石硫合劑仍在生產(chǎn)上廣泛地被使用著。,無機殺菌劑主要包括三大類: 1.銅制劑: 如波爾多液、銅氨合劑、硫酸銅 2.硫制劑:如石硫合劑、硫磺、膠
3、體硫 3.汞制劑:如升汞,一、波爾多液(Bordeaux mixture) 殺菌的有效成分是(堿式硫酸銅) 〔Cu(OH)2〕3 · CuSO4 1.性質(zhì): 天藍色膠體懸浮液,粘著力強,耐雨水沖刷,殘效期長(15-20天),具有堿性,對金屬有腐蝕性,是一種很好的保護劑,并且對植物生長具有一定的刺激作用。,2.配制: 石灰 + 硫酸銅 + 水 波
4、爾多液 (現(xiàn)用現(xiàn)配) 4〔CuSO4 · 5H2O〕+ 3Ca(OH)2 〔Cu(OH)2〕3 · CuSO4 + 3CaSO4 + H2O,,,(1)配合量,,有些作物對CuSO4敏感,有些作物對石灰敏感,所以應(yīng)根據(jù)不同作物和病害的種類決定采用哪種配合量,如果采用熟石灰用量增加30%。,(2)配制方法 雙液法: 硫酸銅(50%水)+ 50%生石灰(50%水)
5、 注入第三皿 注入法: 硫酸銅(80%水) 生石灰(20%水)中 因波爾多液是一種膠體懸浮液,剛配好的質(zhì)量好一些的沉淀慢,為了保證配制質(zhì)量,要求石灰的分子總是要多于CuSO4的分子,使它們之間不至碰撞產(chǎn)生沉淀。,,,3.使用 殺菌譜廣,對藻狀菌(霜、腐、疫霉菌)有特效。 噴霧防治真菌引起的霜霉病、疫霉病、腐霉病、炭疽病、綿腐病、幼苗猝倒病等;但對白粉病效果
6、不好;對細菌引起的柑橘潰瘍病、棉花角斑病等也有一定的防治效果。 也可做傷口的保護劑。如防治果樹樹干的潰瘍病,長期使用銅制劑會誘致螨類猖獗。,波爾多液對作物安全,對高等動物也安全,微量的Cu能促進葉綠素的合成,延長植物生長期,增加蒸騰量,積累干物質(zhì),如對花生馬鈴薯有刺激生長,提高產(chǎn)量的作用。,4.注意事項:,(1) 配制時應(yīng)選用質(zhì)量好的CuSO4與生石灰,CuSO4采用藍色結(jié)晶狀的,石灰應(yīng)選用白色塊狀,以輕、硬、脆為好。 (
7、2) 在配制時,不要用鐵器及金屬器皿,因它腐蝕金屬,CuSO4遇鐵發(fā)生轉(zhuǎn)換反應(yīng),換出的Cu++使藥失效。 (3) 配制時石灰與CuSO4溫度不要太高,不要高于室溫,應(yīng)冷卻到室溫后再混合,否則易破壞膠體的穩(wěn)定性,發(fā)生沉淀。,(4) 與其他農(nóng)藥混用時要注意堿性這一問題,不能與石硫合劑混用。一般二者使用要間隔半個月以上,否則釋放出來的Cu++太多,引起植物的藥害。 (5) 波爾多液不太穩(wěn)定,要現(xiàn)配現(xiàn)用,配好后不能再加水稀釋,否則
8、易發(fā)生沉淀變質(zhì)失效。 (6) 有些植物對CuSO4和石灰特別敏感,容易產(chǎn)生藥害,對石灰敏感的作物有:茄科,葫蘆科,葡萄,黃瓜,西瓜等,對 CuSO4敏感的作物有桃,李,鴨梨,白菜,小麥等。 在干旱的情況下對石灰敏感的作物易引起藥害,在陰雨天,低洼地易對 CuSO4敏感的作物引起藥害。,5.銅素殺菌劑的作用機制,銅素殺菌劑的殺菌活力主要是借其陽離子Cu++,將藥噴布在植物上后,可通過下列多種條件的影響,導(dǎo)致Cu++的釋放
9、,起到殺菌作用。 (1) 在空氣中或雨水中,在CO2與NH3的作用下,使波爾多液的沉淀(堿式CuSO4)溶解,成為可溶性銅Cu++。 (2) 病菌的分泌物或孢子萌發(fā)時產(chǎn)生的分泌物也可使波爾多液中的Cu++釋放。 (3) 另外,植物的分泌物,土壤中蛋白質(zhì)的分解物,也可促使Cu++釋放。,迄今所了解的銅離子殺菌機理: A. Cu++進入病菌細胞后,使細胞的蛋白質(zhì)凝固,失去活性重金屬離子如Cu++,Hg++
10、,Pb++,Ag+等能與蛋白質(zhì)陰離子結(jié)合成不溶性的鹽類而沉淀。 NH2 NH2 Pr + Cu++ Pr Cu++ COO- COO- 2 重金屬鹽類濃度很稀,用量較少,也可使蛋白質(zhì)沉淀,這種沉淀作用是不可逆的,因為在堿性溶液中(溶液的PH值在蛋白質(zhì)
11、等電點的堿側(cè)),蛋白質(zhì)成為陰離子,故沉淀作用于堿性溶液中進行為有利,這一沉淀過程,亦常破壞蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)。,,B. Cu++進入細胞后與細胞中含有-SH基的酶結(jié)合,使其失去活性,如乙酰CoA,硫辛酸影響糖酵解,TCA環(huán)(三羧酸循環(huán))等。 R-S Cu++ + 2(R-SH) Cu + 2H+ R-S
12、 C. Cu++與細胞原生質(zhì)膜上的正離子起置換作用,細胞原生質(zhì)膜在正常情況下,吸附有無毒的陽離子H+ , Ca++ , Mg++ , K+等,當(dāng)與有毒的陽離子接觸時,則發(fā)生離子互換,使菌體的細胞膜結(jié)構(gòu)破壞,滲透性改變。,,,,二、石硫合劑(Lime Sulphur) 石硫合劑是一種歷史悠久,迄今在生產(chǎn)上仍廣泛應(yīng)用的殺菌劑。1802年就有了石硫合劑的記載,對防治作物上的多種葉病斑,銹病和白粉病有良好的防效,也可以防治介殼
13、蟲,銹蜘蛛,紅蜘蛛等??膳c有機磷殺蟲劑交替使用防治螨類,以減少抗藥性的產(chǎn)生。,1.性質(zhì): 由石灰 + 硫磺 + 水煮制而成,其母液是透明呈深紅色的溶液,有臭雞蛋味,帶有堿性,易被氧化。遇酸易分解失效。 主要成份是多硫化鈣 (CaS·SX),和一部分硫代硫酸鈣(CaS2O3),并含有少量硫酸鈣(CaSO4)和亞硫酸鈣(CaSO3)。 只有多硫化鈣(CaS · SX, 如 五硫化鈣CaS
14、83; S5)是殺菌的有效成分。,2.配制方法,(1)配合量(熟石灰用量要增加30%) 生石灰 硫磺粉 水 1 2 10 1 1.4-1.5 13(2)煮制方法: 石灰乳液放在瓦鍋或生鐵鍋中(勿用銅、鋁鍋)煮沸 加硫磺粉 煮40-60min(反應(yīng)過程必須保持沸騰,損失的水量應(yīng)用熱水補充,并在反應(yīng)時間的最后15min以
15、前補充完) 用2-3層紗布過濾 溶液即為深棕紅色石硫合劑母液。 現(xiàn)用現(xiàn)配,用時加水稀釋。,(3)煮制石硫合劑的反應(yīng)過程 CaO + H2O Ca(OH)2 3S + 3H2O 2H2S + H2SO3 H2S + Ca(OH)2 + SX CaS·Sx + 2H2O H2SO3 + Ca(OH)2 + S CaS2O3 + 2H2O
16、 熬制出來的母液一般濃度較大,波美度達20度(O Be)時才算質(zhì)量好,用時要加水稀釋。,3.影響質(zhì)量的因素 (1)熬制的火力和時間對石硫合劑的質(zhì)量有較大的影響,時間太短或火力不足,反應(yīng)不完全,得到的母液比較淡;反應(yīng)時間過長,過分劇烈的攪拌(特別是反應(yīng)后期),使得生成的多硫化鈣又會氧化成硫酸鈣,降低母液質(zhì)量。 (2)在使用中或貯藏中的石硫合劑與空氣中的CO2, H2O, O2等發(fā)生反應(yīng),又會再產(chǎn)生較多CaS2O
17、3,它易溶于水,除了部分氧化成CaSO4外附在植物表面,其余部分易被雨水淋洗失去;H2S也會逸失在空氣中。 故石硫合劑不宜長時間貯藏,若要長期貯存,要在石硫合劑上面注入一些煤油,隔絕空氣,或密封瓶口。,4.使用 石硫合劑稀釋液噴射于植物體上,與空氣接觸,受O2,H2O,CO2等作用,發(fā)生一系列的化學(xué)變化,形成硫磺沉淀,并放出少量的H2S,從而發(fā)揮殺蟲作用。 對蚧蟲,卵等有較好的防效。另對作物多種葉斑病
18、,白粉病有良好的效果,但對霜霉病效果不好。,使用時首先要考慮到作物的種類,防治對象,氣候條件,才能決定使用的濃度,使用時濃度越高,藥效越大,但藥害也越嚴重。冬季氣溫低,植物處于休眠期,在冬季果樹清園時北方可用3-5波美度(°Be)除能鏟除越冬病菌外,還可消滅果樹越冬介殼蟲和蟲卵。果樹生長期可用0.3-0.4 °Be ;防治麥類銹病在早春用0.5 °Be ,后期用0.2-0.3 °Be ;防紅
19、蜘蛛一般使用0.3-0.4 °Be 。不同作物對硫磺的敏感性差異很大。比較敏感的作物有黃瓜,大豆,馬鈴薯,桃,李,梅,梨,葡萄等,使用時應(yīng)降低濃度或減少噴藥次數(shù),在幼嫩植物上使用時,要注意燒傷。,5.稀釋方法,石硫合劑的質(zhì)量指標(biāo)是指溶液中CaS·SX的含量,而CaS·SX的含量與藥液比重成正相關(guān),因此,常用波美比重來表示石硫合劑的質(zhì)量。石硫合劑原液的濃度很高,而使用時濃度很低,故用時必須稀釋。一般稀釋有
20、兩種方法: (1)查表法;書上有石硫合劑容量和重量稀釋表,根據(jù)母液的波美度和使用濃度,即可查出用水稀釋的倍數(shù)。,(2)計算法稀釋倍數(shù)=也可用十字交叉法 C d-0=S(母液量) d(用) 0 C-d=W(加水量) 0=母液含水量;C=母液°Be; d=使用時的°Be S:稀釋至d濃度時需要的母液重量 W
21、:稀釋至d濃度時需要的水的重量,例:石硫合劑母液為20 °Be,噴霧擬用0.5 °Be和稀釋液,配制20斤0.5 °Be的石硫合劑,需用原藥多少斤,加水多少斤? C d-0=0.5-0=0.5(母液用量) d(使用時的濃度) 0 C-d=20-0.5=19.5(水用量),6.硫素殺菌劑的殺菌作用機制過去有多種說法,認為主要是屬于起
22、競爭性抑制作用,在化學(xué)結(jié)構(gòu)上硫-S-與氧-O-,是同一族(6A)元素,性質(zhì)上差不多,S可以冒充O2進入菌體,影響菌體內(nèi)的正常代謝,新近的試驗結(jié)果則指出,S進入菌體內(nèi)主要是作用于細胞色素b與c,氧化-還原體系之間電子傳遞過程,奪取了電子,而使菌體正常的氧化-還原受到干擾,造成菌類的死亡,以前認為S―SO2氧化反應(yīng)可殺菌,也有的認為S―SH2還原反應(yīng)也可殺菌,現(xiàn)在趨向于把二者結(jié)合起來。其次是影響三羧酸循環(huán)(TCA)(1)使草酰乙酸轉(zhuǎn)變?yōu)?/p>
23、檸檬酸的過程受阻,作用機制是COA(乙酰輔酶A)的活性被抑制,致使其不能還原。(2)影響蘋果酸和琥珀酸的脫氫(過程)酶的活性,使下列反應(yīng)不能進行(阻止琥珀酸的氧化)。,三、升汞(HgCI2) 汞制劑由于它們累積中毒嚴重,使用受到了很大的限制,我國已于1972年做了限用規(guī)定,但在實驗里,一些標(biāo)本的表面消毒及實驗儀器,器皿的消毒,果樹鏟除病斑后的傷口消毒仍在使用升汞。 升汞是白色結(jié)晶狀水溶性化合物,一般用紅色做為警戒色,升汞1克
24、可溶于14ml 的(20度)水中,溶解度隨溫度的升高而增加,HCL和食鹽可以提高它的溶解度,并能加強和保持溶液的殺菌力。 升汞是微生物實驗中常用的表面消毒劑,也用于處理種子,土壤;用于標(biāo)本、切刀的表面消毒,果樹表面?zhèn)谙尽J褂脻舛?.1%升汞溶液。,配方是 升汞1g + 濃 HCl 5-10ml 加水至1000ml 濃 HCl 可以助溶,另外使升汞穩(wěn)定。 做微生物實驗時,接種環(huán)要在升汞水中沾一下消毒;
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