殺菌劑嘧菌酯的合成工藝研究.pdf

1、嘧菌酯是一種從蘑菇中分離出的β-甲氧基丙烯酸酯類天然殺菌劑，具有高效、廣譜、保護(hù)、治療，低毒等特點(diǎn)，是全球農(nóng)藥界繼三唑類殺菌劑之后的又一極具發(fā)展?jié)摿褪袌龌盍Φ男滦娃r(nóng)用殺菌劑。本文以鄰氯苯乙酸為起始原料，通過七步反應(yīng)，合成出嘧菌酯。產(chǎn)品含量大于97.0％，總收率53.5％（以鄰氯苯乙酸計(jì)）。
　　本文運(yùn)用核磁共振對各步反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了鑒定，并對各步反應(yīng)的工藝條件進(jìn)行了優(yōu)化研究。第一步選用8-羥基喹啉銅作催化劑，鄰氯苯乙酸在16

2、0℃水解生成鄰羥基苯乙酸，反應(yīng)產(chǎn)物無需分離直接用于第二步反應(yīng)。第二步采用對甲苯磺酸作催化劑、由鄰羥基苯乙酸合成出苯并呋喃-2(3H)-酮。第三步反應(yīng)采用無水三氯化鋁作催化劑，成功取代酸酐類物質(zhì)合成出3-(α-甲氧基)-亞甲基苯并呋喃-2(3氫)-酮。通過單因素實(shí)驗(yàn)得到較優(yōu)的物料配比為，苯并呋喃-2-(3氡)-酮∶原甲酸三甲酯∶三氯化鋁=1.0∶2.0∶0.015(摩爾比)。此方法原子經(jīng)濟(jì)性好，產(chǎn)品含量大于94.4％，單步收率92.1％。

3、單因素條件實(shí)驗(yàn)得到第四步反應(yīng)較優(yōu)的條件是，3-(α-甲氧基)亞甲基苯并呋喃-2（3氫）酮∶甲醇鈉∶甲醇=1.00∶1.06∶14（摩爾比），反應(yīng)溫度為-5℃，單步收率91.0％（以3-(α-甲氧基)亞甲基苯并呋喃-2（3氫）酮計(jì)），產(chǎn)物無需處理即可用作下一步反應(yīng)。單因素條件實(shí)驗(yàn)得到第五步反應(yīng)較優(yōu)的條件是，2-(2-羥基苯基)-3，3-二甲氧基丙酸甲酯∶4，6-二氯嘧啶=1∶1.15（摩爾比），反應(yīng)溫度為70～75℃。單因素條件實(shí)驗(yàn)得到第