3-羧基及3-氰基-7-取代香豆素類熒光化合物的合成研究.pdf

1、香豆素類化合物是一類重要的化工、醫(yī)藥中間體。它們通常具有較好的熒光性能，尤其在熒光增白劑、熒光染料及熒光探針等方面應(yīng)用廣泛。為了適應(yīng)熒光檢測(cè)技術(shù)的發(fā)展，設(shè)計(jì)合成香豆素類熒光化合物以用來(lái)進(jìn)行篩選就顯得尤為重要。 本文圍繞3—羧基香豆素和3—氰基香豆素類熒光化合物的設(shè)計(jì)、合成展開(kāi)，主要內(nèi)容有以下三個(gè)方面： 1．設(shè)計(jì)合成了3種3—羧基香豆素，研究了多步反應(yīng)條件，并測(cè)定了它們的熒光光譜。以4—鹵代間苯二酚為起始原料，合成了3種取

2、代苯甲醛：2,4—二羥基-5-氟苯甲醛(Ⅰa)、2,4—二羥基-5-氯苯甲醛(Ⅰb))和2,4—二羥基-5-溴苯甲醛(Ⅰc)，進(jìn)一步通過(guò)Knoevenagal反應(yīng)合成了3種3—羧基-7—羥基香豆素：3—羧基-6-氟-7—羥基香豆素(Ⅱa)，3—羧基-6-氯-7—羥基香豆素(Ⅱb)和3—羧基-6-溴-7—羥基香豆素(Ⅱc)。其中Ⅰa、Ⅱa未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道。并通過(guò)IR，1HNMR，MS和元素分析手段對(duì)所合成的化合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。同時(shí)對(duì)反應(yīng)過(guò)程

3、中的甲?；h(huán)合方法、反應(yīng)時(shí)間進(jìn)行了探討，優(yōu)化了反應(yīng)條件，提高了產(chǎn)率，并對(duì)化合物的熒光光譜進(jìn)行了分析。 2．設(shè)計(jì)合成了一系列新型3—氰基-7—取代香豆素，并且研究了多步反應(yīng)條件。同樣以4—鹵代間苯二酚為起始原料，兩步反應(yīng)制備了2種3—氰基-7—羥基香豆素：3—氰基-6-氟-7—羥基香豆素、3—氰基-6-氯-7—羥基香豆素，這兩者均未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道。在此基礎(chǔ)上用碘甲烷、碘乙烷、2-溴乙醇、1—溴-2-氯乙烷、芐氯、溴乙酸甲酯對(duì)7—羥基

4、進(jìn)行了修飾，得到了8種未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的3—氰基-7—取代香豆素，并通過(guò)IR，1HNMR和元素分析手段對(duì)所合成的化合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。同時(shí)對(duì)反應(yīng)條件進(jìn)行了優(yōu)化。 3．用X射線衍射測(cè)定了3—羧基-6-氟-7—羥基香豆素的晶體結(jié)構(gòu)，并對(duì)晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了分析。其晶體結(jié)構(gòu)屬三斜晶系，P-1空間群，晶胞參數(shù)：a=6.869(3)(A)，b=6.996(3)(A)，c=1.4315(6)(A)，Z=2，F(xiàn)(000)=310。最終偏離因子R=0.1