1,2,4-吡唑膦類配體及其CuⅡ,FeⅡ配合物的合成、表征與結構研究.pdf

1、獨創(chuàng)聲明本人鄭重聲明：所呈交的學位論文是本人在導師指導下進行的研究工作及取得的研究成果，學位論文的知識產(chǎn)權屬于山西師范大學。除了文中特別加以標注的地方外，論文中不包含其他人已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的研究成果，也不包含為獲得山西師范大學或其他教育機構的學位或證書使用過的材料。本聲明的法律后果將完全由本人承擔。作者簽名：方稃琦簽字日期：別≥上／5學位論文版權使用授權書本學位論文作者完全了解山西師范大學有關保留、使用學位論文的規(guī)定，有權保留并向國家有

2、關部門或機構送交論文的復印件和電子版，允許論文被查閱和借閱。本人授權山西師范大學可以將學位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關數(shù)據(jù)庫進行網(wǎng)絡出版，可以采用影印、縮印或掃描等復制手段保存、匯編學位論文。(保密的學位論文在解密后適用本授權書)。作者簽名：導師簽字：S、J乃乏簽字日期：w／，f心簽字日期：砂l(fā)，“f37塑墨l1黜嬲一論文題目：12，4吡唑膦類配體及其CuⅡ，F(xiàn)eH配合物的合成、表征與結構研究專業(yè)：化學碩士生：武靜簽名：襤指導教師：劉巧

3、云簽名：墾!j2壘公摘要五元雜環(huán)配合物以其新穎的結構特征和奇特的反應性質受到化學研究者的廣泛關注，應用于有機試劑合成、合成新型分子材料、催化，抗癌藥物等領域中。近年來，隨著12，4吡唑膦化合物的不斷發(fā)展，對1，2，4吡唑膦類配體和金屬配合物合成方法、結構特點和配位模式的探索已經(jīng)成為雜環(huán)研究領域的一個重要研究內(nèi)容。本文的研究內(nèi)容主要包括兩個方面：(1)設計合成了一系列平面不對稱1H3，5不對稱二取代1，2，4吡唑膦化合物，并對其合成方法及

4、結構進行了研究；(2)基于lH3，5對稱二取代一l，2，4吡唑膦，合成了一系列26二(3，5二對稱取代基1，2，4吡唑膦1基)吡啶三齒配體，探索了該類配體與金屬Cu“，F(xiàn)e“等過渡金屬形成配合物的結構及配位模式。具體內(nèi)容如下：一、改進了1H3，5不對稱二取代1，2，4吡唑膦化合物合成方法。吡唑膦3，5位的官能化可以通過調(diào)整起始原料N，N二甲基酰胺的取代基團來實現(xiàn)。值得注意的是，該反應的設計能夠簡便實現(xiàn)吡唑膦3，5位的不對稱化，同時避免了

5、難于制備的取代膦炔(R—CP，R_tBu，Ph)和三甲基硅膦雜烯氯化物的使用，還增加3，5位取代基團的多樣性。依照改進的合成方法，制備出了六個lH3，5不對稱二取代1，2，4吡唑膦化合物；利用1HNMR、13CNMR、31PNMR，X射線單晶衍射技術，對化合物的結構進行了表征；分析其單晶堆積圖，發(fā)現(xiàn)不對稱的吡唑膦化合物均是靠分子間的氫鍵(N1HN之間)將化合物連接堆積而成。二、合成了五個26(3，5二取代基1，2，4吡唑膦1基)nil啶

6、Cu“、Fe“配合物。首先制備3，5對稱二取代基1H1，2，4吡唑膦化合物，再與26二溴吡啶發(fā)生親核取代反應得到26(3，5二取代基1，2，4吡唑膦1基)nil啶；并以此作為配體，與過渡金屬Cu“、Fe“反應得到了五個相應的金屬配合物。通過1HNMR、”CNMR、31PNMR，X射線單晶衍射技術，對該類金屬配合物的結構及配位模式系統(tǒng)的進行了研究；其單晶堆積圖均是靠原子與原子的弱作用力和氫鍵連接而成的?！娟P鍵詞】1H3，5不對稱二取代1，