在輔助配體參與下的雙膦銀配合物的合成，結(jié)構(gòu)與表征.pdf

1、該文對(duì)輔助配體影響下的雙膦銀配合物的合成,晶體結(jié)構(gòu)及表征進(jìn)行了研究.在二次組裝思想的指導(dǎo)下,利用銀鹽與剛性配體tptz或2,2'-bipy,巰基配體H2mbi或Hmpym,二齒柔性配體bix或三角架配體DPYBIM反應(yīng)形成的組裝基元與雙膦配體進(jìn)行二次組裝,同時(shí)利用陰離子的不同,合成了十五個(gè)新配合物.該文摸索出了一個(gè)新的合成方法,利用剛性配體tptz或2,2'-bipy,巰基配體H<,2>mbi或Hmpym,二齒柔性配體bix或三角架配體

2、DPYBIM和銀鹽生成的沉淀與雙膦配體反應(yīng),得到最后產(chǎn)物.此方法的優(yōu)點(diǎn)在于條件溫和:室溫和無需絕氧.用X-射線單晶衍射法測(cè)定了它們的結(jié)構(gòu).對(duì)于配合物1~5,由于雙膦配體Ph<,2>P(CH<,2>)<,n>PPh<,2>中骨架n值的不同,其結(jié)構(gòu)的形狀也不同,當(dāng)n為奇數(shù)時(shí),配合物的結(jié)構(gòu)為環(huán)狀,當(dāng)n為偶數(shù)時(shí),配合物的結(jié)構(gòu)為鏈狀.配合物6和7為四核簇合物,結(jié)構(gòu)中均存在兩個(gè)Ag<,2>(dppm)<,2>環(huán):在6中,這兩個(gè)Ag<,2>(dppm

3、)<,2>環(huán)通過一個(gè)mbi2-的μ2-S連接起來;在7中,它們通過兩個(gè)mpym-的μ2-S連接起來.配合物8~11,13,14為Ag(I)-bix-L<'pp>體系:13為0維金屬大環(huán),由兩個(gè)反式的bix連接兩個(gè)Ag<,2>(dppm)<,2>環(huán)而成;8,9和14為二維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),10和11為三維孔洞結(jié)構(gòu),形成的結(jié)構(gòu)受到陰離子和雙膦配體的共同影響.對(duì)配合物還進(jìn)行了多種表征,包括EA,IR,ESI-MS,UV-Vis,1H-NMR和31p-