2-氨基-5-氰基-N,3-二甲基苯甲酰胺的合成工藝研究.pdf

1、溴氰蟲酰胺屬于鄰甲酰氨基苯甲酰胺類化合物，為第二代魚尼丁受體抑制劑類殺蟲劑。溴氰蟲酰胺作用機(jī)制獨(dú)特、廣譜高效、環(huán)境友好，它是第一個(gè)能同時(shí)控制咀嚼式口器和刺吸式口器害蟲的多譜性殺蟲劑，因此，對溴氰蟲酰胺的重要中間體2-氨基-5-氰基-N,3-二甲基苯甲酰胺的合成研究具有重要意義。
　　本文綜述了溴氰蟲酰胺及其重要中間體2-氨基-5-氰基-N,3-二甲基苯甲酰胺的合成方法，通過理論分析與研究，設(shè)計(jì)了2-氨基-5-氰基-N,3-二甲基苯

2、甲酰胺的兩條不同的合成路線。路線一以3-甲基-2-硝基苯甲酸為原料，通過芳硝基的水合肼還原得到2-氨基-3-甲基苯甲酸，再經(jīng)固體光氣合環(huán)、一甲胺酰胺化得到2-氨基-N,3-二甲基苯甲酰胺；路線二以3-甲基-2-硝基苯甲酸為原料，經(jīng)過固體光氣酰氯化、一甲胺酰胺化制得N,3-二甲基-2-硝基苯甲酰胺，再經(jīng)芳硝基的水合肼還原得到2-氨基-N,3-二甲基苯甲酰胺。通過兩條不同路線得到的2-氨基-N,3-二甲基苯甲酰胺再經(jīng)溴化得到2-氨基-5-溴

3、-N,3-二甲基苯甲酰胺，最后經(jīng)過氰基取代得到2-氨基-5-氰基-N,3-二甲基苯甲酰胺。
　　研究結(jié)果表明：在制備2-氨基-N,3-二甲基苯甲酰胺的反應(yīng)過程中，路線一：以三氯化鐵/活性碳作硝基還原的催化劑，n（3-甲基2-硝基苯甲酸）：n（水合肼）=1:2，反應(yīng)溫度為70℃，m（六水合三氯化鐵）：m（3-甲基-2-硝基苯甲酸）=10％，2-氨基3-甲基苯甲酸的收率為，96.2%純度為99.5%；合環(huán)與酰胺化反應(yīng)時(shí)，n(2-氨基-

4、3-甲基苯甲酸)：n(固體光氣)=3:1.3，m(吡啶)：m(2-氨基-3-甲基苯甲酸)=6%，反應(yīng)溫度70℃，n(一甲胺)：n（2-氨基-3-甲基苯甲酸）=1.2:1；合環(huán)與酰胺化反應(yīng)的收率為90.8%，純度98.4%，路線一總收率為85%。路線二：酰氯化反應(yīng)時(shí)m(DMF)：m(3-甲基-2-硝基苯甲酸)=3%，前期反應(yīng)溫度為70℃，后期逐漸升溫至78℃；酰胺化時(shí)溫度為50℃，n(3-甲基-2-硝基苯甲酸)：n(一甲胺)=1:2.5,

5、兩步收率為93.2%，N,3-二甲基-2-硝基苯甲酰胺的純度為98.6%；硝基還原時(shí)，以乙醇作為反應(yīng)溶劑，水合肼過量5%，催化劑可套用4次以上，硝基還原的收率為96.2%2-氨基-N,3-二甲基苯甲酰胺的純度為99.2%，路線二中2-氨基-N,3-二甲基苯甲酰胺的收率為89.7%。溴化時(shí)，n(HBr)：n（2-氨基-N,3-二甲基苯甲酰胺）=1.5：1，n(H2O2)：n（2-氨基-N,3-二甲基苯甲酰胺）=1.2：1，在雙氧水滴加完畢