2-氨基-5-氯-N,2-二甲基苯甲酰胺和2-甲基乙酰乙酸乙酯的合成工藝研究.pdf

1、2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺(ACBA)是氯蟲苯甲酰胺的重要中間體,2-甲基乙酰乙酸乙酯(2-MEA)是抗蚜威的重要中間體。本文詳細(xì)介紹了2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺和2-甲基乙酰乙酸乙酯的合成工藝研究。
　　 本文確定了兩條可行的2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺的合成路線,A路線以2-硝基-3-甲基苯甲酸為原料,依次經(jīng)催化、環(huán)合、甲胺化和氯化合成目標(biāo)化合物,得到的產(chǎn)品純度≥97.9％,反應(yīng)總收率

2、達(dá)82.0％,高出文獻值15.5％。在2-氨基-3-甲基苯甲酸的合成中,采用Fe O(OH)/C催化水合肼還原法,解決了文獻方法對設(shè)備要求高等問題。在ACBA合成中,通過實驗探究確定了適宜的氯化試劑,避免了文獻直接通氯氣或采用雙氧水/濃鹽酸法帶來的反應(yīng)不易控制,產(chǎn)品品質(zhì)差等問題,此步收率達(dá)89.4％,含量≥97.9％。高出文獻值17％。此路線合成過程中光氣環(huán)合,甲胺化和氯化三步反應(yīng)溶劑一致,我們將這三步一鍋進行得到ACBA,總收率約為8

3、2％,避免了中間體純化分離,操作更簡單,更適宜工業(yè)化生產(chǎn)。B路線依次經(jīng)催化、氯化、環(huán)合和甲胺化合成目標(biāo)化合物,得到的產(chǎn)品純度≥97.6％,總收率達(dá)84.3％,高出文獻值17.8％。
　　 我們確定了兩條2-甲基乙酰乙酸乙酯的合成路線,A路線為烯胺合成法,以乙酰乙酸乙酯為原料,經(jīng)哌啶親核、酸性脫水,甲基化得到目標(biāo)化合物。在2-六氫吡啶基丁烯酸乙酯的合成中,采用哌啶為親核試劑,更有利于下一步合成最終產(chǎn)物,反應(yīng)收率96.4％,產(chǎn)品含量

4、≥96.0％。此合成方法不需要堿性催化劑,降低了生產(chǎn)成本,避免自身縮合以及多烴化副產(chǎn),反應(yīng)收率為85.4％,高出文獻值5.4％,產(chǎn)品含量≥96.3％。B路線為催化加氫法,經(jīng)甲醛縮合,在加氫催化劑的作用下通入氫氣,經(jīng)后處理得到目標(biāo)物。選取了適宜的加氫催化劑,優(yōu)化了催化劑量,反應(yīng)時間等反應(yīng)條件,反應(yīng)收率為91.7％,產(chǎn)品含量99.0％。此合成方法原料便宜,收率高,后處理簡單,易于工業(yè)化。
　　 我們對合成目標(biāo)物以及重要中間體的化學(xué)結(jié)