二氫嘧啶衍生物的芳構(gòu)化及N-芳基磷代甲酰胺的合成反應(yīng)研究.pdf

1、在有機合成中，氧化脫氫是一類重要的反應(yīng)手段，以氧化脫氫來合成新的有機化合物在近幾十年來發(fā)展迅速。由于嘧啶雜環(huán)結(jié)構(gòu)是有機雜環(huán)化學中的重要中間體，且其具有多種生物活性，因此該類化合物的合成在有機雜環(huán)化學領(lǐng)域受到了相當廣泛的關(guān)注。而以氧化脫氫來構(gòu)建穩(wěn)定的嘧啶雜環(huán)的方法得到了一定的發(fā)展。近年來，該類方法具有所用氧化劑種類多，底物適用范圍廣泛等特點。
　　另外，在1992年，德國化學家 Becker首次成功分離出了磷氰酸根的鋰鹽(該磷氰酸根

2、負離子PCOˉ是NCOˉ的含磷同系物)。自此之后關(guān)于磷氰酸根負離子的合成及其參與的反應(yīng)備受人們的關(guān)注。特別是近三年來，以磷氰酸根負離子為起始原料，合成相關(guān)含磷有機化合物的反應(yīng)取得了重大的進展。因此繼續(xù)探索該類反應(yīng)有著重要的意義。
　　本論文的主要內(nèi)容如下：第一章：該章分別從不同氧化劑對二氫嘧啶化合物的氧化作了綜述和從磷氰酸根負離子的制備及其結(jié)構(gòu)特點、其參與的有機化學反應(yīng)等方面作了概括。第二章：Cu(OAc)2/1,10-Phen/

3、O2體系催化氧化3,4-二氫嘧啶-2(1H)-酮、3,4-二氫嘧啶-2(甲基)硫醚、漢斯酯型1,4-二氫吡啶衍生物，以中等產(chǎn)率得到了相應(yīng)脫氫芳構(gòu)化產(chǎn)物，對底物的適應(yīng)范圍作了一定的拓展，并對反應(yīng)的機理和放大量實驗作了一定的探索。所得的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)都經(jīng)1H NMR、13C NMR表征得到確認。第三章：Pd(OAc)2/DPE-phos/Isoamylene體系催化氧化3,4-二氫嘧啶-2(1H)-酮、3,4-二氫嘧啶-2(甲基)硫醚、漢斯酯型