含鎢多金屬氧簇的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、本文基于分子設(shè)計及組裝的思想，主要以同多酸陰離子為基本的構(gòu)筑模塊，借助不同的含O和含N有機配體對同多酸陰離子進行"修飾"或"橋連"，采用常溫水溶液(或者混合溶劑)及水浴回流法合成了'多種以同多酸陰離子為構(gòu)筑塊的有機-無機復(fù)合物、配合物及配位聚合物，研究了這些化合物的合成條件并對它們的晶體結(jié)構(gòu)、譜學(xué)性質(zhì)、熱性質(zhì)、電化學(xué)以及順磁性質(zhì)進行了研究。 (Ⅰ)以鎢酸鈉(Na<,2>WO<,4>·2H<,2>O)，4，4'-bipy,1，10

2、-phenanthroline或EDTA和過渡金屬氯化物MCl<,2>·nH<,2>O(M=Co，Cu，Ni)為原料，通過控制反應(yīng)溶液的酸度和溫度，得到了三個結(jié)構(gòu)新穎的類飽和Keggin結(jié)構(gòu)偏鎢酸化合物和一個仲鎢酸化合物。并對化合物進行了IR、UV光譜、元素分析、TG、電化學(xué)性質(zhì)和X-射線單晶衍射等表征及性質(zhì)研究。 (Ⅱ)以鎢酸鈉(Na<,2>WO<,2>·2H<,2>O)，氧化鍺(GeO<,2>)，氯化銅(CuCl<,2>·2

3、H<,2>O)和1，10-phenanthroline等為原料合成了新型二聚Keggin結(jié)構(gòu)多金屬氧酸過渡金屬配合物{H<,8>[Cu(phen)(μ<,2>-CH<,3>COO)<,2>Cu(phen)(H<,2>O)]<,2>[Ge<,2>W<,23>CuO<,80>])·24H<,2>O，并對該化合物進行了IR、UV光譜、元素分析、TG和X-射線單晶衍射等分析及表征。 (Ⅲ)以鎢酸鈉(Na<,2>WO<,1>·2H<,2>

4、O)，氧化鍺(GeO<,2>)，過渡金屬氯化物MCl<,2>·nH<,2>O(M=Co，Cu)等為原料合成了兩個三缺位陰離子夾心型化合物。并對化合物進行了結(jié)構(gòu)測定，譜學(xué)表征及熱性質(zhì)等研究。化合物的組成和主要晶體學(xué)數(shù)據(jù)如下： (1)[Co(4，4'-bipy)<,2>(H<,2>O)<,4>](4,4'-H<,2>bipy)<,2>[H<,2>W<,12>O<,40>]·5.5H<,2>O：晶體屬單斜晶系.C2/c空間群，晶胞參數(shù)

5、：α=21.315(9)A，b=15.303(7)A，c=24.139(10)A，β=105.170(5)°，Z=4，R<,1>=0.0652，wR<,2>=0.1594. (2)[Ni(phen)(H<,2>O)<,3>]<,2>[Yi(H<,2>O)<,5>][H<,2>W<,12>O<,40>]·6H<,2>O：晶體屬單斜晶系，C2/c空間群，晶胞參數(shù)：α=21.7672(17)，b=16.1189(12)，c=20.79

6、49(16)A，β=107.8440(10)，Z=4，R<,1>=0.0372，wR<,2>=0.0845. (3)NaH<,8>[Cu<,2>(OOCCH<,2>)<,2>NCH<,2>CH<,2>N(CH<,2>COO)<,2>Cl<,2>]<,2>[H<,2>W<,12>O<,40>]·2H<,2>O：晶體屬于四方晶系，空間群p4/mnc。晶體參數(shù)：α=14.7162(8)A，b=14.7162(8)A，c= 19.946

7、(20)A，V=4319.7(6)A<'3>，Z=2 R<,1>=0.0459 wR<,2>=0.1052. (4)[Co(H<,2>O)<,5>]<,2>[Co(H<,2>O)<,4>]<,3>[H<,2>W<,12>O<,42>]·11H<,2>O：晶體屬單斜晶系，P2<,1>/n空間群，晶胞參數(shù)：α=13.449(3)，b=19.585(4)，C=13.990(3)A，β=113.79(3)°，Z=2，R<,1>= 0.0

8、519，wR<,2>=0.1242. (5){H<,8>[Cu(phen)(μ<,2>-CH<,3>COO)<,2>Cu(phen)(H<,2>O)]<,2>[Ge<,2>W<,23>CuO<,80>]}·24H<,2>O：晶體屬單斜晶系，C2/c空間群，晶胞參數(shù)：α=46.975(3)，b=12.7240(8)，c=26.3862(17) nm，β=90.194(2)° ,Z=4，R<,1>=0.0422，wR<,2>=0.1

9、158. (6)[Na<,8>(H<,2>O)<,18>]H<,4>[Co<,4>(H<,2>O)<,2>(GeW<,9>O<,34>)<,2>]·11.5H<,2>O：晶體屬三斜晶系，P1空間群，晶胞參數(shù)：α=11.6561(10)，b=12.8861(11)，c=17.288(2)A，α=97.481(2)，β= 106.762(2)，γ=112.5900(10)°，Z=1，R<,1>=0.0512，wR<,2>=0.143

10、6(7)[Na<,8>(H<,2>O)<,31>]H<,4>[Cu<,4>(GeW<,9>O<,34>)<,2>]·3H<,2>O：晶體屬單斜晶系，P21/n空間群，晶胞參數(shù)：α=13.1280(10)，b=17.7476(13)，c=21.1035(15)A，β=92.8150(10)°，Z= 2，R<,1>=0.0533，wR<,2>=0.1271(8)[(DMSO)<,2>CuCl<,2>]：晶體屬正交晶系，Pnma空間群，晶胞參