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文檔簡介
1、吡嗪羧酸類化合物及其金屬配合物是具有生物活性的物質(zhì),配合物的結(jié)構(gòu)、立體化學(xué)、磁性、光譜性質(zhì)等和反應(yīng)機(jī)理以及配體的反應(yīng)在無機(jī)化學(xué)、生物模擬及分析化學(xué)等學(xué)科領(lǐng)域內(nèi)都有重要的理論意義和應(yīng)用前景。文獻(xiàn)中對(duì)吡嗪-2,3,5,6-四甲酸的配合物研究報(bào)道很少,特別是含有1,10-鄰菲噦啉、2,2’-聯(lián)吡啶等為第二種配體形成配合物的研究尚屬空白。 本文通過改變反應(yīng)條件、調(diào)節(jié)溶液pH、加入中性小分子配體、改變?nèi)軇?、改變反?yīng)的溫度等,成功地設(shè)計(jì)合成
2、了3個(gè)新的吡嗪-2,3,5,6-四甲酸配合物:[Mn2(pztc)(phen)2(H2O)2].4H2O(Ⅰ),[Mn2(pztc)(bpy)2(H2O)2]·2H2O(Ⅱ),[Zn2(pztc)(bpy)2(H2O)2]·2H2O(Ⅲ)(pztc4-=吡嗪-2,3,5,6-四甲酸根,phen=1,10-鄰菲噦啉,bpy=2,2’-聯(lián)吡啶)。采用X-ray單晶衍射技術(shù),測定并解析了它們的結(jié)構(gòu),對(duì)配合物的紅外光譜性質(zhì)等進(jìn)行了研究。
3、 配合物(Ⅰ)屬于三斜晶系,P-1空間群,配合物(Ⅱ)、(Ⅲ)均屬于單斜晶系,P2(1)/c空間群。配合物中的Mn(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)離子都是六配位的,接近八面體的配位幾何構(gòu)型。三個(gè)配合物中都是一個(gè)吡嗪-2,3,5,6-四甲酸根配體與四個(gè)金屬離子配位,羧基均采用單齒配位,吡嗪-2,3,5,6-四甲酸根配體起到橋聯(lián)的作用,形成鏈狀配位聚合物,在鏈狀配位聚合物中配體吡嗪-2,3,5,6-四甲酸根的吡嗪環(huán)平面之間平行,又呈現(xiàn)階梯式的排列,中性配
4、體1,10-鄰菲噦啉或2,2’-聯(lián)吡啶分子平面之間也相互平行,配體吡嗪-2,3,5,6-四甲酸根的吡嗪環(huán)與中性配體1,10-鄰菲噦啉或2,2’-聯(lián)吡啶分子平面呈現(xiàn)93°夾角,近似垂直。配位聚合物鏈之間是通過未配位的水分子與兩條鏈上的配體1,10-鄰菲噦啉、2,2’-聯(lián)吡啶、吡嗪-2,3,5,6-四甲酸根之間形成氫鍵連接起來,形成二維空間結(jié)構(gòu)。結(jié)合1,2,4,5-苯四甲酸與銅的配合物對(duì)配合物(Ⅰ)的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了比較分析,研究了羧酸配位模式的
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