氨基分枝糖衍生物的合成研究和金催化糖苷化方法在核苷合成中的應用.pdf

1、氨基糖和分枝糖都是重要的生物活性分子,我們從糖烯出發(fā)很方便的得到硝基糖烯,然后與溴代二羰基化合物在DBU的作用下發(fā)生[4+1]環(huán)化加成反應得到糖基N-O異惡唑啉衍生物,再與烯烴和炔烴親雙烯體發(fā)生1,3-偶極環(huán)加成反應得到氨基分枝糖衍生物。
　　 大量核苷類似物具有很好的抗菌,抗腫瘤活性,已經(jīng)成功用于臨床治療艾滋病、乙肝、丙肝、水痘和各種癌癥。然而,傳統(tǒng)的核苷合成方法往往需要當量的促進劑和劇烈的反應條件。我們采用新型金催化糖基鄰炔

2、基苯甲酸酯給體與嘧啶類和嘌呤類堿基反應高效地合成了核苷。鄰炔基苯甲酸酯給體和硅基化的嘧啶類堿基,在0.1 eq PPh3AuNTf2的催化下“一鍋法”高效合成了嘧啶類核苷。該方法被成功應用到剛剛分離得到的抗感冒病毒生物活性分子(JBIR-68)的合成。然后,我們嘗試了更有挑戰(zhàn)性的嘌呤糖苷化反應,在與嘧啶糖苷化相似條件下,2,6-二氯嘌呤反應很好,但鳥嘌呤和腺嘌呤反應效果卻不理想?？紤]到金催化糖苷化反應條件非常溫和,我們選擇了常用的氨基保