有機(jī)膦酸及其金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)及磁學(xué)性能的研究.pdf

1、該論文合成了9個(gè)有機(jī)膦酸化合物,通過紅外光譜、元素分析確定了它們的組成和結(jié)構(gòu).其中選用CH<,3>C(NH<,2>)(PO<,3>H<,2>)<,2>[aedpH<,4>]作為有機(jī)膦酸前體在水熱條件下制備了2個(gè)新奇的具有三維開放型骨架結(jié)構(gòu)的聚合物1 Co<,3>[CH<,3>C(NH<,3>)(PO<,3>H)<,2>]<,2>[CH<,3>C(NH<,3>)(PO<,3>)(PO<,3>H)]<,2>(H<,2>O)<,4>和2 Cu

2、<,4>[CH<,3>C(NH<,2>)(PO<,3>)<,2>]<,2>(C<,10>H<,8>N<,2>)(H<,2>O)<,4>.它們的磁性研究表明兩者都具有較好的反鐵磁性質(zhì).聚合物1 Co<,3>[CH<,3>C(NH<,3>)(PO<,3>H)<,2>]<,2>[CH<,3>C(NH<,3>)(PO<,3>)(PO<,3>H)]<,2>(H<,2>O)<,4>具有三維開放的骨架結(jié)構(gòu),其中每一層是由對稱的{Co<,3>(aedp

3、)<,4>(H<,2>O)<,4>}三聚配位單元組建而成的.聚合物2是由{Cu<,4>(aedp)<,2>(H<,2>O)<,2>}<,n>層通過4,4'-聯(lián)吡啶橋連所形成的三維開放骨架結(jié)構(gòu).在每一層中由{Cu<,4>(aedp)<,2>(H<,2>O)<,2>}配位單元通過{CuO<,4>}單元連接在一起.每個(gè)aedp基團(tuán)以雙螯合的方式橋連Cu(1)和Cu(2)原子,形成{Cu<,3>(aedp)<,2>}的三聚體單元.聚合物1的磁性

4、研究表明該配合物中存在著反鐵磁相互作用,考慮到聚合物1結(jié)構(gòu)中包含了由氧原子橋聯(lián)的{Co<,3>[CH<,3>C(NH<,3>)(PO<,3>H)<,2>]<,2>[CH<,3>C(NH<,3>)(PO<,3>)(PO<,3>H)]<,2>(H<,2>O)<,4>}<,n>層,因此磁性中心之間通過O-P-O橋的反鐵磁相互作用對于最終的全部反鐵磁行為都有貢獻(xiàn).聚合物2中也存在著反鐵磁相互作用,采用最小二乘法擬和技術(shù),求得磁偶合參數(shù)為:g=1