2-磷酸甘油酸脫水反應(yīng)機理的理論研究.pdf

1、本文采用密度泛函理論B3LYP方法研究了2-磷酸甘油酸脫水反應(yīng)生成磷酸烯醇式丙酮酸的反應(yīng)機理及金屬離子周圍有水分子作為配體參與反應(yīng)時對2-磷酸甘油酸脫水生成磷酸烯醇式丙酮酸的反應(yīng)機理的影響。優(yōu)化得到了反應(yīng)物、過渡態(tài)及產(chǎn)物的幾何構(gòu)型并計算了反應(yīng)勢壘。本文研究結(jié)果如下:
　　 (1)沒有水參與反應(yīng)時,反應(yīng)需要通過四元環(huán)過渡態(tài)完成,反應(yīng)勢壘高達(dá)287.7kJ/mol,常溫下難以進行:有水分子參與反應(yīng)時,反應(yīng)可以通過六元環(huán)過渡態(tài)完成,反

2、應(yīng)勢壘大為降低；Mg2+離子的參與可使反應(yīng)勢壘進一步降低；兩個Mg2+離子和一個水分子的共同作用,可使反應(yīng)勢壘降低至91.2kJ/mol,從而使反應(yīng)在常溫下容易進行。
　　 (2)Mg2+周圍有水分子作為配體參與反應(yīng)時,當(dāng)只有一個Mg2+,沒有水分子參與時反應(yīng)需要通過四元環(huán)過渡態(tài)完成,有水分子參與時反應(yīng)需要通過六元環(huán)過渡態(tài)完成,反應(yīng)勢壘都很高,常溫下難以進行:當(dāng)有兩個Mg2+參與反應(yīng)時,沒有水分子參與時反應(yīng)需要通過四元環(huán)過渡態(tài)完