系列重要大分子振動(dòng)光譜的DFT研究.pdf

1、四川大學(xué)博士學(xué)位論文系列重要大分子振動(dòng)光譜的DFT研究姓名：郭勇申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：博士專業(yè)：物理化學(xué)指導(dǎo)教師：謝代前20030401四川人學(xué)博十學(xué)位論文得到了勢(shì)能分布和紅外振動(dòng)頻率，與紅外頻率的實(shí)驗(yàn)值相比較，理論頻率的平均偏差為14cnl～此外根據(jù)振動(dòng)模式的勢(shì)能分布對(duì)此分子的振動(dòng)基頻進(jìn)行了合理的理論歸屬和解釋，2，采取8LYP／6—311十G(2dr，2pd)及B3LYP／6—3llG(2df，2pd)對(duì)尿素和尿酸的振動(dòng)光譜進(jìn)行研究，從理論

2、上在確定了分子的平衡幾何結(jié)構(gòu)，在此基礎(chǔ)上得到了尿素、尿酸分子的笛卡爾坐標(biāo)下的力常數(shù)，根據(jù)其空間對(duì)稱性定義了對(duì)稱內(nèi)坐標(biāo)，完成了力常數(shù)在笛卡爾坐標(biāo)到對(duì)稱坐標(biāo)的轉(zhuǎn)化。利用GF矩陣方法和SQM標(biāo)度力常數(shù)方法，根據(jù)已有的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，主要根據(jù)不同的振動(dòng)模式提出了相應(yīng)的一套力常數(shù)標(biāo)度因子，計(jì)算得到了研究分子的振動(dòng)頻率及其相應(yīng)的紅外強(qiáng)度尿素尿酸分子經(jīng)過(guò)校正后的頻率楣對(duì)于實(shí)驗(yàn)頻率韻平均偏差分別為17cm。和27cm～。根據(jù)優(yōu)化的SQM力場(chǎng)，采用一套非多余的

3、內(nèi)坐標(biāo)體系我們計(jì)算了尿素和尿酸分子的簡(jiǎn)正振動(dòng)頻率的勢(shì)能分布根據(jù)PED分布，對(duì)于文獻(xiàn)中沒(méi)有或者歸屬不明的尿素、尿素分子的各個(gè)紅外振動(dòng)紿出了明確和完善合理的指認(rèn)并進(jìn)行了相應(yīng)解釋。利用穆到的SqM力場(chǎng)，預(yù)測(cè)了尿素的D取代同位素分子的振動(dòng)頻率，理論計(jì)算的結(jié)果同實(shí)驗(yàn)觀測(cè)值取得了相當(dāng)?shù)囊恢?。同時(shí)根據(jù)理論計(jì)算的振動(dòng)光譜，還對(duì)尿素、尿酸的振動(dòng)光譜進(jìn)行了比較，發(fā)現(xiàn)兩個(gè)分子的c0伸縮以及面外彎曲振動(dòng)等特征基團(tuán)的振動(dòng)頻率比較一致?！畉13采用從頭算B3LYP