杯芳烴的有機(jī)修飾與金屬配位組裝反應(yīng)的探索.pdf

1、本論文主要在間苯二酚杯[4]芳烴的酚羥基和C-2位置引入各種功能基團(tuán),以合成多種含有雜原子配位點(diǎn)的穴狀物,從而可以形成與堿金屬、堿土金屬、過(guò)渡金屬等配位的穴狀化合物。我們高產(chǎn)率的合成了兩類間苯二酚杯[4]芳烴化合物:(1)C-2位置的取代基 R1=H:C-甲基間苯二酚杯[4]芳烴(1a)、C-乙基間苯二酚杯[4]芳烴(1b)、C-丙基間苯二酚杯[4]芳烴(1c)、C-異丙基間苯二酚杯[4]芳烴(1d)、C-異丁基基間苯二酚杯[4]芳烴(

2、1e)、C-苯基間苯二酚杯[4]芳烴(1f)、C-苯乙基間苯二酚杯[4]芳烴(1g);(2)C-2位置的取代基 R1=-CH3:C-甲基-2-甲基間苯二酚杯[4]芳烴(2a)、C-乙基-2-甲基間苯二酚杯[4]芳烴(2b)、C-丙基-2-甲基間苯二酚杯[4]芳烴(2c)、C-異丙基-2-甲基間苯二酚杯[4]芳烴(2d)、C-異丁基-2-甲基間苯二酚杯[4]芳烴(2e)、C-苯基-2-甲基間苯二酚杯[4]芳烴(2f)、C-苯乙基-2-甲基

3、間苯二酚杯[4]芳烴(2g)。以上兩類間苯二酚杯[4]芳烴為底物,利用P原子橋連杯芳烴的酚羥基,并進(jìn)一步氧化,得到硫代與硒代間苯二酚杯[4]芳烴磷酸酯衍生物,通過(guò)FT-IR、1H NMR、31P NMR、元素分析以及X-射線單晶衍射儀進(jìn)行表征;同時(shí)通過(guò)紫外光譜法討論了過(guò)渡金屬與此配體的配位反應(yīng)變化;將間苯二酚杯[4]芳烴環(huán)化溴化后,引入咪唑與吡唑、羧酸、二苯膦(III)、二苯膦(V)氧和氨基這些官能團(tuán)合成一系列間苯二酚杯[4]芳烴衍生物