愈創(chuàng)木烷型倍半萜內(nèi)酯的全合成研究及其它.pdf

1、本論文以愈創(chuàng)木烷型倍半萜內(nèi)酯Nortrilobolide的全合成研究以及α-蒎烯的資源化——探索新的手性合成元為研究對象，分為以下兩個(gè)部分。第一部分：愈創(chuàng)木烷型倍半萜內(nèi)酯Nortrilobolide的合成針對當(dāng)前構(gòu)筑愈創(chuàng)木烷型倍半萜內(nèi)酯骨架方法的不足，尤其是在碳*7和碳-8位上引入氧代官能團(tuán)的問題，提出了具有我們自己特色的合成策略。以(+)-香芹酮為起始原料，以碘一鎂交換反應(yīng)為關(guān)鍵步，經(jīng)分子內(nèi)手性誘導(dǎo)立體選擇性的構(gòu)筑內(nèi)酯部分，然后選擇性

2、的環(huán)氧、氧化，最后利用烯反應(yīng)構(gòu)筑七元環(huán)。由于時(shí)間關(guān)系，我們?nèi)〉昧四M反應(yīng)的成功，并對具有不同保護(hù)基的(Z)-3-碘-4-羥基-2-丁烯酸乙酯進(jìn)行了碘一鎂交換反應(yīng)等研究，取得了一定的成果。第二部分：α-蒎烯的資源化研究α-蒎烯經(jīng)濟(jì)易得，具有獨(dú)特的雙環(huán)[3．1．1]庚-2-烯的結(jié)構(gòu)，而且本身是一個(gè)手性元。我們將其氧化為馬鞭草酮，然后首次將其結(jié)構(gòu)中α，β-不飽和酮的雙鍵環(huán)氧化，得到環(huán)氧化產(chǎn)物。我們嘗試了多種方法對環(huán)氧產(chǎn)物進(jìn)行開環(huán)重排研究，最后