紫外光化學(xué)蒸氣發(fā)生與原子熒光-質(zhì)譜聯(lián)用分析汞、硒形態(tài).pdf

1、元素形態(tài)分析在環(huán)境和生物分析中特別的重要,因為元素的毒理效應(yīng)、有益作用、在生物體內(nèi)的代謝機制及在環(huán)境中的遷移轉(zhuǎn)化規(guī)律在相當(dāng)大的程度上取決于該元素在樣品中的化學(xué)形態(tài),也在一定程度上與相關(guān)形態(tài)物質(zhì)的溶解性和揮發(fā)性有關(guān)。環(huán)境和生物樣品形態(tài)分析已經(jīng)成為環(huán)境分析化學(xué)和環(huán)境毒理學(xué)的研究重點。
　　 本文主要研究高效液相色譜與原子光譜/質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù),以紫外光誘導(dǎo)蒸氣發(fā)生裝置為接口,針對不同的樣品基質(zhì),建立了汞、硒形態(tài)的在線分析方法,主要工作和

2、結(jié)論如下:
　　 以紫外光誘導(dǎo)化學(xué)蒸氣發(fā)生裝置為接口,建立了高效液相色譜與原子熒光建立(HPLC-CVG-AFS)聯(lián)用系統(tǒng),并對汞進(jìn)行形態(tài)分析。實驗對原子化器高度、載氣流量、屏蔽氣流量、還原劑濃度、還原劑流速、高效液相色譜流動相選擇、高效液相色譜流動相流速、高效液相色譜保留時間、樣品酸度、樣品基體影響等方面進(jìn)行了條件實驗,并找到最佳值。在0～100 ng·mL-1。范圍內(nèi)甲基汞和無機汞的熒光信號與濃度的線性關(guān)系良好,線性相關(guān)系數(shù)

3、分別為0.9929、0.9998。甲基汞和無機汞的檢出限分別為1.02和1.16 ng·mL-1,精密度(n=11)分別為3.0％和1.6％。采用該方法分析魚樣品,甲基汞的加標(biāo)回收率為81％～89％中,用標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)DORM-2驗證了該方法,測試結(jié)果與推薦值吻合。該方法儀器流路簡單、靈敏度高,可以快速檢測生物樣品中的汞形態(tài)的含量。
　　 以紫外光誘導(dǎo)化學(xué)蒸氣發(fā)生裝置為接口,建立了高效液相色譜與電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(HPLC-C

4、VG-ICP-MS)聯(lián)用系統(tǒng),并對汞進(jìn)行形態(tài)分析。在優(yōu)化實驗條件,對無機汞和甲基汞的檢出限分別為0.0106和0.0093 ng·mL-1,精密度(n=11)分別為0.72％和0.66％。經(jīng)過4小時的連續(xù)進(jìn)樣,ICP-MS接口錐尖無沉積碳現(xiàn)象。標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)DORM-2測試結(jié)果與推薦值吻合。采用該系統(tǒng)測定淡水湖泊水樣中的汞形態(tài),回收率在95％～106％范圍內(nèi)。結(jié)果表明,紫外線光誘導(dǎo)化學(xué)蒸氣發(fā)生HPLC-ICP-MS聯(lián)用連接系統(tǒng)可用于痕量汞

5、形態(tài)的在線測定,方法具有靈敏度高,高效,穩(wěn)定,操作簡單,速度快,成本低,環(huán)境友好等優(yōu)點。尤其是對復(fù)雜基體中痕量汞形態(tài)的在線檢測,可以實現(xiàn)基體分離,排除了基體干擾,是生物環(huán)境樣品中痕量汞形態(tài)測定較好的選擇。
　　 以紫外光誘導(dǎo)化學(xué)蒸氣發(fā)生裝置作為接口,通過增加紫外光氧化消解系統(tǒng)將有機硒在線消解成無機硒,結(jié)合高效液相色譜與原子熒光建立HPLC-CVG—AFS聯(lián)用系統(tǒng)對硒進(jìn)行形態(tài)分析,并利用外接氫氣發(fā)生器為氬氫火焰提供氫氣,保證了氫氣

6、的純度和供給的穩(wěn)定性,有效地減小了火焰噪聲,改善了儀器檢出限提高了測試的精密度。對聯(lián)用系統(tǒng)中各個子系統(tǒng)的不同參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化,并用Se(Ⅳ)+Se-Cys+Se-Met硒混合標(biāo)準(zhǔn)溶液對該系統(tǒng)的性能進(jìn)行了評價。在優(yōu)化實驗條件,Se(Ⅳ)、Se-Cys和Se-Met的檢出限分別為6.60、11.40和45.60ng·mL-1,精密度(n=11)分別為0.60％、2.1％和1.0％。采用該系統(tǒng)測定硒酵母片中硒的形態(tài),回收率在95％～106％范圍內(nèi)

7、。結(jié)果表明,紫外線光誘導(dǎo)化學(xué)蒸氣發(fā)生HPLC-AFS聯(lián)用系統(tǒng)可用于痕量硒形態(tài)的在線測定,方法具有設(shè)備便宜、運行費用低廉、易于實現(xiàn)等優(yōu)點。
　　 以電感耦合等離子質(zhì)譜儀(ICP-MS)檢測技術(shù)為核心單元,結(jié)合高效液相色譜形態(tài)分離技術(shù),利用新型的紫外光誘導(dǎo)化學(xué)蒸氣發(fā)生進(jìn)樣技術(shù),建立HPLC-CVG-ICP-MS硒化合物形態(tài)在線分析方法結(jié)合動態(tài)反應(yīng)池(DRC)來消除39Ar39Ar+對78Se+造成的光譜干擾。對聯(lián)用系統(tǒng)中各個子系統(tǒng)的