液相色譜與原子光譜聯(lián)用技術(shù)在汞、砷和硒形態(tài)分析中的應(yīng)用.pdf

1、環(huán)境中污染物的環(huán)境毒理效應(yīng)、生態(tài)毒理效應(yīng)、代謝機(jī)制及在環(huán)境中的遷移轉(zhuǎn)化規(guī)律都與污染物的形態(tài)分布有著密切的關(guān)系，對(duì)污染物的檢測(cè)也逐漸由對(duì)污染元素的總量研究轉(zhuǎn)移到了對(duì)污染物形態(tài)的研究。污染物形態(tài)分析已經(jīng)成為環(huán)境分析化學(xué)和環(huán)境毒理學(xué)的研究重點(diǎn)。 本文主要采用液相色譜與原子光譜聯(lián)用技術(shù)，針對(duì)不同的樣品基質(zhì)，建立了汞、砷和硒的形態(tài)分析方法，主要工作和結(jié)論如下： 建立了高效液相色譜與原子熒光光譜聯(lián)用測(cè)定海產(chǎn)品中甲基汞的方法，比較了不

2、同溶劑對(duì)海產(chǎn)品中甲基汞提取效率的影響。實(shí)驗(yàn)采用質(zhì)量分?jǐn)?shù)25％（m/v）KOH/甲醇溶液，室溫振蕩10小時(shí)消解樣品，二氯甲烷萃取，再以0.01mol L-1硫代硫酸鈉水溶液反萃取的方法測(cè)定魚和扇貝中的甲基汞的含量。在優(yōu)化分離和前處理?xiàng)l件下，平行進(jìn)樣5次10ng mL-1的汞混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，甲基汞、無(wú)機(jī)汞和乙基汞的色譜峰面積的相對(duì)偏差（RSD）分別為4.4％、3.9％和4.3％，甲基汞、無(wú)機(jī)汞和乙基汞的檢測(cè)限分別為0.069、0.15和0.0

3、46ng mL-1；魚和扇貝的甲基汞的加標(biāo)回收率為96±5％和95±5％。 建立了一種陽(yáng)離子色譜分離汞形態(tài)分析的方法，并將該方法應(yīng)用到海產(chǎn)品中甲基汞含量的測(cè)定。實(shí)驗(yàn)采用陽(yáng)離子色譜柱PRP X-200作為分離柱，流動(dòng)相條件為20mmol L-1吡啶，1％（w/w）半胱氨酸和3％乙腈，pH=2.4。在優(yōu)化色譜分離度參數(shù)的條件下（吡啶、半胱氨酸和乙腈濃度），三種汞形態(tài)化合物（無(wú)機(jī)汞、甲基汞和乙基汞）在15分鐘內(nèi)達(dá)到基線分離。三種汞化合

4、物的線性范圍為0-500ng mL-1，檢測(cè)限分別為0.12、0.089和0.076ng mL-1（3σ）。選用標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)DORM-2對(duì)方法進(jìn)行了評(píng)價(jià)，測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)值符合良好。 建立了一種無(wú)需紫外光氧化降解，火焰-氫化物原子熒光測(cè)定海產(chǎn)品中甲基汞的方法。實(shí)驗(yàn)采用體積分?jǐn)?shù)為10％的鹽酸和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1％的氯化亞錫作為載流，10g L-1的硼氫化鉀為氫化物發(fā)生試劑，二者在氣液分離器反應(yīng)，產(chǎn)生的氫氣于氬氣混合，經(jīng)過(guò)電爐絲加熱，產(chǎn)生火焰

5、，從而使甲基汞直接被檢測(cè)。在優(yōu)化檢測(cè)條件下，平行7次進(jìn)樣10ng mL-1甲基汞溶液，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為2.4％，方法的檢測(cè)限為0.01ng mL-1。該方法采用標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)DORM-2進(jìn)行結(jié)果的質(zhì)量控制。該方法儀器流路簡(jiǎn)單、靈敏度高，可以快速檢測(cè)海產(chǎn)品中的甲基汞的含量。 采用高效液相色譜-氫化物發(fā)生-原子熒光光譜（HPLC-HG-AFS）聯(lián)用系統(tǒng)建立了海產(chǎn)品中亞砷酸（AsⅢ）、二甲基砷酸（DMAⅤ）、一甲基砷酸（MMAⅤ

6、）和砷酸（ASⅤ）4種砷形態(tài)的分析分離方法。樣品采用體積比為1：1水和甲醇混合溶劑超聲提取、濃縮、經(jīng)Oasis HLB預(yù)處理柱凈化，采用pH=6.0的磷酸鹽緩沖溶液為流動(dòng)相，經(jīng)陰離子色譜柱PRP X-100分離后檢測(cè)。10分鐘完成海產(chǎn)品中四種砷形態(tài)的分析。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：在濃度為0-1000ng mL-1的質(zhì)量范圍內(nèi)，4種砷形態(tài)的工作曲線呈線性，其相關(guān)系數(shù)r>0.99。樣品的平均加標(biāo)回收率在89.0-98.2％。4種砷形態(tài)的檢出限分別為：

7、As（Ⅲ）1.4ng mL-1，DMA 2.5ng mL-1，MMA 2.0ng mL-1，As（Ⅴ）4.2ng mL-1。本該方法簡(jiǎn)便快速，靈敏度高，適用于海產(chǎn)品中四種砷形態(tài)的分析檢測(cè)。 建立了高效液相色譜與電感耦合等離子體-質(zhì)譜（HPLC-ICP-MS）聯(lián)用分離分析無(wú)機(jī)硒形態(tài)（SeO32-，SeO42-）的方法，并將該方法應(yīng)用到葡萄酒中無(wú)機(jī)硒含量的分析；建立了一種簡(jiǎn)單快速的固相萃取-高效液相色譜-電感耦合等離子體-質(zhì)譜（SP

8、E-HPLC-ICP-MS）測(cè)定飲用水中無(wú)機(jī)硒形態(tài)（SeO32-，SeO42-）的方法。該方法采用商品化的酸性氧化鋁（A-alumnia）固相萃取柱對(duì)飲用水中的無(wú)機(jī)硒形態(tài)進(jìn)行富集，然后采用100mmol L-1的NaOH溶液進(jìn)行定量洗脫，并采用HPLC-ICP-MS測(cè)量。方法的檢測(cè)限為SeO32為7.9ng L-1，SeO42-為25.6ng L-1。 發(fā)展了一種基于二氧化鈦在線光催化硫脲還原硒酸鹽（SeO42-）生成氫化物發(fā)生