樹狀大分子催化劑的設(shè)計(jì)合成及其應(yīng)用.pdf

1、樹狀大分子金屬催化劑由于具有獨(dú)特的物理和化學(xué)性能引起了廣泛的關(guān)注.在本論文中,我們?cè)O(shè)計(jì)并合成了兩類催化活性中心在樹狀分子末端的新型樹狀分子金屬催化劑.這些樹枝狀催化劑被成功的應(yīng)用于各種催化反應(yīng),并取得如下兩方面的成果.采用"均相催化,兩相分離"的思路,以對(duì)氨基吡啶和四取代烯烴為原料,設(shè)計(jì)合成了一類用于四氧化鋨固載的樹狀分子配體,研究了相應(yīng)鋨配合物的形成,以環(huán)己烯的雙羥基化反應(yīng)為模型,比較了兩種樹狀分子鋨催化劑的催化性能,發(fā)展了一類具有高

2、效催化活性和回收能力的鋨催化雙羥基化反應(yīng)新體系.設(shè)計(jì)并合成了以手性聯(lián)二萘為母體結(jié)構(gòu)、活性中心位于樹狀分子末端的手性單齒磷配體,對(duì)各個(gè)手性配體進(jìn)行了詳細(xì)的表征,并成功的應(yīng)用于α-乙酰氨基不飽和肉桂酸甲酯銠催化不對(duì)稱氫化反應(yīng),獲得一些有意義的初步結(jié)果,我們發(fā)現(xiàn)隨著樹狀分子體積的增加,反應(yīng)的立體選擇性有所改善;更有意思的是,催化反應(yīng)在較大的配位比例下同樣保持相似的催化活性和立體選擇性(如配體/銠為3:1).這些結(jié)果為以后開展手性單齒磷配體的催